Форумы ANCHEM.RU: Вольтамперометрическое определение селена

Российский химико-аналитический портал

химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов

карта портала ::: расширенный поиск

ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

Вольтамперометрическое определение селена >>>

  Ответов в этой теме: 12
  Страница: 1 2
  «« назад || далее »»

[ Ответ на тему ]

Автор

Тема: Вольтамперометрическое определение селена

Mads
Пользователь
Ранг: 13

11.05.2011 // 7:04:30

Занимаюсь вольтамперометрическим анализом селена с использованием муравьиной кислоты в качестве фонового электролита с УФ облучением на ртутных электродах, но непрерывно от развертки к развертке падает величина катодного тока, возможно муравьиная кислота восстанавливает селенит натрия, но отказываться от нее не хочется, очень хорошая чувствительность методики получается, поэтому решил снизит ее концентрацию, но т.к концентрация будет низкая нужен индифферентный электролит , попробовал 0,1 М нитрат калия+ муравьиная кислота, сигнал совсем пропал. В чем может быть причина?

ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246

Alex_K
Пользователь
Ранг: 77

11.05.2011 // 8:31:40

А до каких значений снижена концентрация муравьиной кислоты? Если муравьиной кислоты будет недостаточно, в ячейке может оставаться растворенный кислород. При каком потенциале идет накопление аналита на электроде? В связи со сменой фонового электролита могут возникнуть конкурентные процессы при электро-адсорбции при данном потенциале - попробовать по варьировать потенциалом. Чистота электролита тоже может играть роль.

Mads
Пользователь
Ранг: 13

11.05.2011 // 8:41:20

Alex_K пишет:
А до каких значений снижена концентрация муравьиной кислоты? Если муравьиной кислоты будет недостаточно, в ячейке может оставаться растворенный кислород. При каком потенциале идет накопление аналита на электроде? В связи со сменой фонового электролита могут возникнуть конкурентные процессы при электро-адсорбции при данном потенциале - попробовать по варьировать потенциалом. Чистота электролита тоже может играть роль.

При снижении концентрации муравьиной кислоты для удаления кислорода использовался азот, лишь на стадии электролиза оставлен УФ, т.к это приводит к большей чувствительности метода. Потенциал электролиза -0,2 В. Честно сказать его я не менял, попробую. Реактивы х.ч.

Mads
Пользователь
Ранг: 13

11.05.2011 // 8:44:15

Да и еще, изначально работал с концентрацией муравьиной кислоты примерно 20%, при снижении в 4 раза катодный сигнал вырос, только сложно судить насколько он неустойчив.

Alex_K
Пользователь
Ранг: 77

11.05.2011 // 12:57:46

Обратите внимание и на то, что у вас изменилась pH среды - в зависимости от кислотности раствора селенит может быть в разных протонированных формах. Соответственно будут разные механизм, кинетика (и т.д.) процесса электровосстановления. Возможно стоит повысить буферную емкость анализируемого раствора.

Mads
Пользователь
Ранг: 13

11.05.2011 // 13:13:13

Alex_K пишет:
Обратите внимание и на то, что у вас изменилась pH среды - в зависимости от кислотности раствора селенит может быть в разных протонированных формах. Соответственно будут разные механизм, кинетика (и т.д.) процесса электровосстановления. Возможно стоит повысить буферную емкость анализируемого раствора.

Уменьшая количество кислоты рН уменьшается это понятно, пробовал буферные составы других органических кислот способных при облучение дезактивировать кислород, но результат отрицательный, нравится ему муравьинка. Но вопрос в другом, почему с заменой воды на 0,1 М нитрат калия исчез сигнал. Что селену не понравилось? Обычный индифферентный электролит, количество муравьиной кислоты одинаково, а сигнала нет.

Каталог ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246

Ротационый испаритель UL-2000
Предназначены для проведения процессов, сопряженных с быстрым удалением растворителей из растворов или суспензий органических и неорганических соединений путем испарения при нормальном и пониженном давлении и контролируемой температуре. Объем испарительных колб от 25 мл до 2 л. Скорость вращения: 20-200 об/мин. Высота подъемника: 0-150 мм.

[ Информация из каталога оборудования ANCHEM.RU ]

Alex_K
Пользователь
Ранг: 77

11.05.2011 // 16:17:01

т.е. при замене воды на электролит концентрация муравьинки не поменялась, а пик перестал появляться?

Mads
Пользователь
Ранг: 13

12.05.2011 // 6:13:58

Alex_K пишет:

т.е. при замене воды на электролит концентрация муравьинки не поменялась, а пик перестал появляться?

Да, совершенно верно, я постепенно уменьшал содержание муравьиной кислоты в воде, при этом наблюдал увеличение первого сигала селена . При достижение 5% НСООН в воде решил попробовать систему в которой муравьиная кислота будет входить в качестве небольшой совсем добавки в районе примерно 10 мкл/10мл фонового раствора. Но при такой концентрации нужен другой электролит в системе. поэтому попробовал заменить воду раствором нитрата калия с добавкой муравьиной кислоты в обычной концентрации, и как уже сказано выше сигнал пропал. Муравьинка с нитратом калия ведь никак взаимодействовать не будет, не сможет же она нитрат восстановить?

Alex_K
Пользователь
Ранг: 77

12.05.2011 // 10:00:52

Mads пишет:
Муравьинка с нитратом калия ведь никак взаимодействовать не будет, не сможет же она нитрат восстановить?

А не может селенит до селената азоткой окислиться? Я по разностям стандартных потенциалов прикинул - вероятность есть.

Alex_K
Пользователь
Ранг: 77

12.05.2011 // 10:05:40

Надо попробовать другой фоновый электролит - может действительно в нитрате дело. Он окислитель, а у муравьиной как и у селенита восстановительные свойства имеются.

Mads
Пользователь
Ранг: 13

12.05.2011 // 12:39:34

Попробую, начал уже прикидывать что взять в качестве фона, хлориды мешают- нельзя, сульфат натрия может взять.


Ответов в этой теме: 12 Страница: 1 2 «« назад \|\| далее »»	Ответ на тему

ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU: [ Все новости ]

Размещение рекламы / Контакты