Форумы ANCHEM.RU: Разрушаются ли ароматические амины при хранении?

Российский химико-аналитический портал

химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов

карта портала ::: расширенный поиск

ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

Разрушаются ли ароматические амины при хранении? >>>

Ответов в этой теме: 7

[ Ответ на тему ]

Автор

Тема: Разрушаются ли ароматические амины при хранении?

Elizau
Пользователь
Ранг: 9

14.02.2006 // 14:44:43

Уважаемые участники форума,
обращаюсь к вам со указанным вопросом.
Вопрос возник всвязи со следующим: месяц назад ВЭЖХ анализировались 4-бензилтиокумарин и 3-амино-4-бензилтиокумарин (кумарины - вещества группы флаваноидов). Вещества имели разные времена удерживания и спектры.
При попытке повторить анализ получили пики с одинаковым временем и спектрами.
Вещества хранили в холодильнике, в закрытых пузырьках.
Возможноли, чтобы аминогруппа "улетучилась"? Поиск в интернете одназначного ответа не дал.

ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246

Garry
VIP Member
Ранг: 1076

14.02.2006 // 15:22:44

Если указанные вещества не обладают бактерицидным действием и раствор их представляет собой водный раствор, то очень возможно дезаминирование за счет бактерий, особенно если это годится им как субстрат. Но, исходя из их химических формул, то я полагаю, что особых различий в УФ спектрах Вы бы не обнаружили, так как амино группа - хромофор никакой (поглощает ближний УФ т.е. < 210), так что влияния на УФ-спектр этой самой аминогруппы нет. А вот насчет различий во временах удерживания, об этом стоит подумать. Вещества должны себя вести по-разному при изменении рН и наличии ион-парного реагента. При использовании в подвижной фазе добавки 0,01 М гептил- или октил- сульфоната натрия при рН 4-5 амин будет удерживаться несколько более неаминированого кумарина. Так что посмотрите внимательнее на методический подход. При нейтральных (кислых) рН и отсутствии ион-парного реагента эти вещества могут выходить с одним временем удерживания.

Serga
Пользователь
Ранг: 1806

14.02.2006 // 15:38:09

Кумаринами называют большой класс природных соединений, в основе строения которых лежит скелет кумарина, представляющего собой лактон цис- орто- оксикоричной кислоты.
Особенностью кумаринов является легкая растворимость в водных щелочах, особенно при нагревании, за счет разрыва лактонного кольца с образованием растворов желтого цвета. При подкислении лактонное кольцо вновь замыкается, образуя исходный кумарин.

Добровольно аминогруппа "просто так" не уходит, однако, при ароматическом кольце легко окисляется. При этом, однако, тождественного соединения не получится.

Serga
Пользователь
Ранг: 1806

14.02.2006 // 15:45:04

У вас же есть времена удерживания "до того как" и "после того". Вот это единое время "после того" совпадает с одним из прежних? Можно было бы еще задуматься, если б оно совпадало с тем, у чего не было аминогруппы. А вы уверены, что они у вас теперь (или тогда) находились в виде лактона или где-то была открыта карбоксильная группа (которая существенно снижает удерживание)? В общем, разбирайтесь сами.

Elizau
Пользователь
Ранг: 9

14.02.2006 // 18:00:32

Редактировано 2 раз(а)

Garry, большое спасибо за комментарий.
Вещества (кумарины) хранятся в виде этанольных растворов, так что влияние бактерий исключаем.
А вот про рН- подумаем. Анализ у нас идет действительно в кислой среде (рН = 1-2, 1,5 мл трифторуксусной кислоты в 1 л воды или ацетонитрила, делаем градиент вода-АЦН). Было понятно, что кислая среда влияет, но надеялись, что не настолько, чтобы вещества практчиески один один выходили. Будем добавлять ион-парный реагент.
Еще раз спасибо!

Elizau
Пользователь
Ранг: 9

14.02.2006 // 18:16:14

Serga пишет:
У вас же есть времена удерживания "до того как" и "после того". Вот это единое время "после того" совпадает с одним из прежних? Можно было бы еще задуматься, если б оно совпадало с тем, у чего не было аминогруппы. А вы уверены, что они у вас теперь (или тогда) находились в виде лактона или где-то была открыта карбоксильная группа (которая существенно снижает удерживание)? В общем, разбирайтесь сами.

Первый анализ делали через несколько недель после синтеза и разница во времени составляла почти 1,5 минуты (4-бензилтиокумарин сидел дольше). Сейчас (почти год прошел) оба вещества выходят по времени как 4-бензилтиокумарин, и спектры указывают именно на это вещество (совпадают полностью, а раньше было четкое различие).
Раскрытие кольца происходит по литературным данным в щелочной среде, у нас - кислая, храним в нейтральной (этанол).
Спасибо Вам за помощь, есть , над чем думать дальше.

Каталог ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246

Испытательный лабораторный центр ЦГЭ Москвы
ИЛЦ аккредитован в «Системе аккредитации лабораторий, осуществляющих санитарно-эпидемиологические исследования, испытания».

Виталий
Пользователь
Ранг: 1378

15.02.2006 // 9:52:44

Garry пишет:
...(поглощает ближний УФ т.е. < 210),....

Прошу прощения, за то что вмешиваюсь не по теме. Это конечно абсолютно неважно на фоне всей прочей гениальности, но всё ж -таки, не могли бы Вы пояснить где у Вас ошибка: "ближнийй", "<" или "210"? Или всё верно и это Ваша личная классификация?

Garry
VIP Member
Ранг: 1076

15.02.2006 // 13:11:10

Виталий, я предполагаю, какой Вы "классный чувак", что без язвы не оставляете мои посты. Ошибаться (может быть !?) свойственно любому человеку. Или Вы не погрешимы? Неужели все Ваше пребывание на форуме исчерпывается Вашими комментариями к постам других форумлян. Это же не первый случай, я читал Ваши придирки и к другим участникам форума. У Вас чего ? Завышенная самооценка ? ... или Вы гений-парадоксов друг ? Тогда Вам флаг в руки - но по существу, помогайте людям, а не гадьте на добрую атмосферу, которая царит на этом форуме. Академическим образованием не хвастать нужно, а использовать в мирных целях


Ответов в этой теме: 7	Ответ на тему

ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU: [ Все новости ]

Размещение рекламы / Контакты