Форумы ANCHEM.RU: Масс-спектрометристы, разомните мозги...

Российский химико-аналитический портал

химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов

карта портала ::: расширенный поиск

ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

Масс-спектрометристы, разомните мозги... >>>

  Ответов в этой теме: 26
  Страница: 1 2 3
  «« назад || далее »»

[ Ответ на тему ]

Andrew
VIP Member
Ранг: 1370

10.09.2018 // 9:41:13

SergeyK пишет:
А с другими веществами результаты предсказуемые? Прибор в порядке?

Недавно был сервисмен. Вроде в порядке. Я анализировал серотонина адипинат. Неожиданность (приятная) была в том, что адипиновая кислота не выскочила в мертвом объеме, а вышла отличным пиком после серотонина. Серотонин дал [M-16] (теряет или амин или гидроксил, х.з.) и [M+1] c равной интенсивностью, и два пика поменьше - аддукт с натрием и димер. Возможно, что в (-) надо менять какие-то настройки. Я пока не умею и использую дефолтные, выставленные наладчиком. Прибор с МСД мне попадает в руки не каждый месяц

ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246

Ян
Пользователь
Ранг: 15

10.09.2018 // 14:08:29

Первое, что следует сделать - убрать из подвижной фазы ТФУ и отмыть от неё прибор.
Лучше в ESI её не использовать (вообще), а в режиме отрицательной ионизании - тем более. Это самое главное.
Далее (для адипиновой кислоты) -- может помочь уменьшение температуры источника, и возможно, напряжения.
По потерям - потеря гидроксила практически невозможна. [M+1-18] в ESI(+) - потеря воды (как правило), [M+1-17] - аммиака, эти случаи четко различаются.

Andrew
VIP Member
Ранг: 1370

10.09.2018 // 14:20:38

Полезная инфа пошла

Чем плоха ТФУ? Вопрос важный, т.к. у нас ее используют часто именно для МСД. И что лучше? Муравьиная? Уксусная?
Где лучше почитать об этом?

Ян
Пользователь
Ранг: 15

10.09.2018 // 14:52:41

ТФУ гасит ионизацию (непредсказуемо) - интенсивность может быть немного ниже, а, может быть, существенно ниже (на пару порядков). Это в режиме положительной ионизации, и там, хоть как-то, в случае особой нужды, работать с ТФУ можно. В отрицательной - просто берет весь заряд на себя. Ещё хуже то, что она "залипает" в источнике, и были случаи, когда прибор после ТФУ для приемлемого отклика в ESI(-) приходил в себя месяцами.
Муравьиная кислота, безусловно, лучше. Уксусная или муравьиная (0.05-0.1%) - обычно без особой разницы, зависит от того, какой pH фазы предпочтительнее. Либо (леутучий) буфер, ~10mM, ацетат (формиат) аммония - уксусная (муравьиная) кислота

SergeyK
Пользователь
Ранг: 2168

10.09.2018 // 15:23:03

quimica.udea.edu.co/~carlopez/cromatohplc/effect-eluent-ionization-process-lc-ms-2009.pdf
https://www.chromacademy.com/chromatography-LCMS-Signal-Suppression.html
www.chromatographyonline.com/secrets-electrospray-ionization-why-less-more-0

Каталог ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246

Южполиметалл-Холдинг, ЗАО
Производит и поставляет рентгенофлуоресцентные анализаторы, автономный блок вакуумирования, измерительную камеру для рентгенофлуоресцентного анализатора. Стандартные образцы для РФА.

Andrew
VIP Member
Ранг: 1370

10.09.2018 // 15:26:40

Огромное спасибо, коллеги! Буду потихоньку стараться убрать ТФУ из МС-а

virtu
VIP Member
Ранг: 2135

10.09.2018 // 16:20:38

Редактировано 1 раз(а)

Andrew пишет:
Получил пики 129.1, 147,1 и 192,1

129.1 = [M-H2O+H]+; а вот 192.1 - непонятно, проверьте, может там 191 = [M-H+Na+Na]+ или вообще это левый ион.

А так, да, старайтесь TFA без лишней необходимости не использовать - чутьё давит сильно, особенно в минусе. Если без TFA нельзя, то пробуйте сначала использовать технику "TFA shift" ( www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/16213449 ).

Lipids
Пользователь
Ранг: 459

10.09.2018 // 17:23:10

Andrew пишет:
Какие m/Z должны получиться в режимах (+) и (-) при ВЭЖХ адипиновой кислоты и МС-детектировании с ESI? ПФ содержит воду, ацетонитрил и ТФУК. Практические результаты уже есть. Хотелось бы прочитать предсказание специалистов.

Масс спектры получаемые с ацетонитрилом в качестве подвижной фазы обычно весьма сложно интерпретировать. Дело в том что ацетонитрил химически весьма активен в условиях ESI и кроме того в ацетонитриле бывают (часто) примеси и они весьма разные в зависимости от источника.
Для того чтобы не решать эти ребусы и кроссворды вместо ацетонитрила лучше перейти на метанол, при этом сложности интерпретации масс спектров ацетонитрильных аддуктов уходят полностью.

Ян
Пользователь
Ранг: 15

10.09.2018 // 18:20:50

А вот это - ацетонитрил / метанол - интересный вопрос. Возможно, здесь принципиальным моментом оказывается конструкция интерфейса; я (на своих приборах) предпочитаю ацетонитрил, - в подавляющем большинстве случаев кластеризация с ацетонитрилом не наблюдается. Отдельная песня -- комплексы с металлами, там, да.

Andrew
VIP Member
Ранг: 1370

10.09.2018 // 19:28:47

virtu пишет:
а вот 192.1 - непонятно, проверьте, может там 191 = [M-H+Na+Na]+ или вообще это левый ион.

Именно 192,1. У нас частенько бывает +45. Грешу на примесь этиламина.
Но все советы в этой теме мне на пользу. В нашей лаборатории сильных масс-спектрометристов нет.


Ответов в этой теме: 26 Страница: 1 2 3 «« назад \|\| далее »»	Ответ на тему

ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU: [ Все новости ]

Размещение рекламы / Контакты