Российский химико-аналитический портал  химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов  
карта портала ::: расширенный поиск              
 


ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...
  1. Аналитический форум | Список форумов | Войти в систему | Регистрация | Помощь | Последние темы | Поиск

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

Повышенное содержание в воде "нефтепродуктов" методом ИКС: торф или нефтепродукты? >>>

  Ответов в этой теме: 48
  Страница: 1 2 3 4 5
  «« назад || далее »»

[ Ответ на тему ]


Marat
VIP Member
Ранг: 1787


02.11.2006 // 17:14:56     

MVD1969 пишет:


Вывод - аналогичные коэффициенты должны быть разработаны и для природных вод различного происхождения?
...

Конечно да! Если Вы полностью соблюдаете букву закона, то при приобретении любой МВИ должны доказать ее применимость в Ваших конкретных условиях. Обычно это выглядит так, Вы приобретаете методику (пусть даже супер-пупер навороченную) за очень хорошие деньги, и обязаны выполнить работу практически равную метрологической аттестации, т.е. должны доказать, что Ваши результаты укладываются в погрешность МВИ. Конечно это не касается тех методика, что сделаны конкретно для Вас.
Конкретно по вопросу. В природной воде всегда содержаться твердые частицы, которые адсорбируют н/п. Состав и массовая доля этих частиц различна для регионов, так же как и состав самой воды... Вот и делайте выводы
ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
petrovich
Пользователь
Ранг: 49


03.11.2006 // 12:42:35     
Все таки не удержусь. Если говорить об анализе нефтепродуктов. Тут есть несколько нюансов,выполнение которых позволяет получать корректные результаты без каких-либо поправок.
Первое - экстракция, если мы проводим экстракцию четыреххлоркой (например как в вышеуказанном ПНДФ) экстракция проходит полно - никакие дополнительные коэффициенты не нужны.
Второе - очистка на окиси алюминия. Здесь нужно грамотно подготовить колонку, и проверить полноту очиски от неполярных, в ПНДФ на почву вопрос полноты очистки снимается контролем полного содержания органики до колонки, если содержание более 90 мг\л идет разбавление. Идея конечно неплохая, но есть вопрос что делать с пробами где органики много а нп мало? Навскидку - содержание органики в почве может достигать 20%. То есть при навеске почвы 5 гр в 30 мл экстракта будет 1 гр органики. То есть разбавляться нужно будет минимум в 100 раз! При пределе обнаружения в экстракте на АН-1 5 мг\л до разбавления нужно иметь минимум 500 мг\л нп. Таким образом нижняя гранца определения нп в почве 3000 мг\кг (а не 50 как указано в ПНДф).
Выход из этой ситуации? Ну во-первых увеличение колонки до классических 6 гр, а во-вторых я уже писал что для торфянников ик-методики не работают.
Никакие поправки здесь не помогут - поскольку корреляции между содержанием общей органики и нп нет, а полярные нужно отделять полностью в любом случае.
И последнее само измерение. АН меряет полосы поглощения СН2, СН3 связей и не видит ароматику. Таким образом здесь возможно введение эмпирических коэффициентов, но взависимости не от матрицы, а от типа нп попавших в объект анализа, но на самом деле соотношение парафины-ароматика в нп более-менее постоянное поэтому как правило такие поправки никто их не вводит.
Леонид
VIP Member
Ранг: 5266


30.08.2007 // 12:10:05     
Ну что ж, откликнусь на предложение о переносе дискуссии сюда.
Уважаемый!
Во-первых, вы заблуждаетесь в том, что в ИК ароматику не видно.
Во-вторых, очень зря думаете, что нефть и нефтепродукты состоят из одних флюоресцирующих соединений.
В третьих, введение любого поправочного коэффициента бессмыслено, поскольку нефть - очень непостоянный по составу продукт. Есть нефть и конденсат, где флуоресцирующих веществ почти нет.

Вы получите, безусловно, на флюорате некоторое значение концентрации. Но это будет не содержание нефтепродуктов, а лишь содержание флюоресцирующих веществ, да и то, если правильно подберете стандарт.
Алканы флюорат не видит. А именно из них в основном и состоит нефть и нефтепродукты.
Так и что Вы меряете?
Если вы согласны с выделенным тезисом (а это сродни аксиоме), то дискутировать дальше просто нет смысла.
Если не согласны, то тем более.
petrovich
Пользователь
Ранг: 49


30.08.2007 // 14:20:46     

Леонид пишет:
Ну что ж, откликнусь на предложение о переносе дискуссии сюда.
Уважаемый!
Во-первых, вы заблуждаетесь в том, что в ИК ароматику не видно.
Во-вторых, очень зря думаете, что нефть и нефтепродукты состоят из одних флюоресцирующих соединений.
В третьих, введение любого поправочного коэффициента бессмыслено, поскольку нефть - очень непостоянный по составу продукт. Есть нефть и конденсат, где флуоресцирующих веществ почти нет.
Вы получите, безусловно, на флюорате некоторое значение концентрации. Но это будет не содержание нефтепродуктов, а лишь содержание флюоресцирующих веществ, да и то, если правильно подберете стандарт.
Алканы флюорат не видит. А именно из них в основном и состоит нефть и нефтепродукты.
Так и что Вы меряете?
Если вы согласны с выделенным тезисом (а это сродни аксиоме), то дискутировать дальше просто нет смысла.
Если не согласны, то тем более.


Рад что появились не только эмоции, но и аргументы.
"Во-первых, вы заблуждаетесь в том, что в ИК ароматику не видно" Я в курсе, когда я писал что невидно ароматику я писал о приборах типа АН-1, а не о ИК-спектрометрах, читайте внимательно.
"Во-вторых, очень зря думаете, что нефть и нефтепродукты состоят из одних флюоресцирующих соединений."
Я так не думаю и НИКОГДА это не утверждал, не передергивайте, следующий раз будьте добры цитировать.
"В третьих, введение любого поправочного коэффициента бессмыслено, поскольку нефть - очень непостоянный по составу продукт." Согласен, я сам об этом писал и во Флюоратовской методике нет коэффициентов ( в отличии от ИК! обсуждаемой в дискуссии)
Основной вопрос корректности методики на Флюорате состоит как раз в постоянстве (или непостоянстве) соотношения моно\би ароматика\алифатика в нефтях и товарных нефтепродуктах. Тут можно долго дискутировать, но практика единственный критерий истины. Я могу выслать спектры люминесценции товарной нефти (западная сибирь) дизельного топлива, керосина, бензина, смазочных масел где видно что в определенной спектральной области при равной концентрации примерно одинаковая (+- 20%) люминесценция. Что приятно любой не ленивый человек с доступом к спектрофлюориметру может этот эксперимент повторить.
Леонид, обратите внимание что Вы не ответили на мои пртензии к ИК методу определения НП в почвах, флюориметрия не идеальный метод для почв, безусловно, просто все остальное еще хуже
Леонид
VIP Member
Ранг: 5266


30.08.2007 // 14:48:49     
Редактировано 1 раз(а)

Большинство специализированных ИК-фотометров настроены на поглощение связи С-Н, которая есть у всех углеводородов.
О возможностях и ограничениях этого метода Вам лучше подискутировать с Маратом, он маракует в Ик гораздо лучше.
Одно скажу. Всякие приборы есть. На одних АН свет клином не сошелся. С почвой соответственно никаких проблем не вижу.
Что касается пробоподготовки, то вместо древних колонок с окисью алюминия, гораздо лучше использовать ТФЭ.
И большинство проблем решается быстро и изящно.
Насчет одинаковых спектров флюоресценции (или даже фрагментов) у всех (или пусть даже большинства) нефтей и нефтепродуктов - сильное заявление и не соответствующее действительности.
Я лично встречал образцы трассового конденсата, где флюоресцирующих компонентов было мизер. При его разливе на почву и в ближайший водоем флюорат занизил концентрацию НП в 4,5 раза по сравнению с гравиметрией, в 6 раз, по сравнению с ГХ и почти в 8 раз, по сравнению с ИК. Ясное дело, анализ проводили не один раз и в разных лабораториях.
Еще что-то похожее на правду на флюорате можно получить, если самим ворганить стандарты с использованием именно этого НП, которым произведено загрязнение, а это далеко не всегда возможно. Да и противоречит методике. Там ГСО на водорастворимой матрице использовать полагается.

Я рад, что Вам нравится работать на флюорате и Вы так яро его защищаете. Но любой прибор имеет предел области своего разумного применения. Совать его для анализа всего и вся - не лучшая практика.
Я люблю, например, ВЭЖХ. Но мне и в голову не придет рекомендовать его использовать в анализе газов, хотя это принципиально вполне осуществимо.
Против законов физики возражать трудно.
Каталог ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
Испытательный центр ФГУ «Балтийская дирекция по техническому обеспечению надзора на море» Испытательный центр ФГУ «Балтийская дирекция по техническому обеспечению надзора на море»
Федеральное государственное учреждение «Балтийская дирекция по техническому обеспечению надзора на море» создано в соответствии с распоряжением Правительства Российской Федерации и осуществляет свою деятельность на территории Российской Федерации, во внутренних морских водах, территориальном море, в исключительной экономической зоне и на континентальном шельфе Российской Федерации.
petrovich
Пользователь
Ранг: 49


30.08.2007 // 15:14:10     

Леонид пишет:
Большинство специализированных ИК-фотометров настроены на поглощение связи С-Н, которая есть у всех углеводородов.
О возможностях и ограничениях этого метода Вам лучше подискутировать с Маратом, он маракует в Ик гораздо лучше.
Одно скажу. Всякие приборы есть. На одних АН свет клином не сошелся. С почвой соответственно никаких проблем не вижу.
Что касается пробоподготовки, то вместо древних колонок с окисью алюминия, гораздо лучше использовать ТФЭ.
И большинство проблем решается быстро и изящно.
Насчет одинаковых спектров флюоресценции (или даже фрагментов) у всех (или пусть даже большинства) нефтей и нефтепродуктов - сильное заявление и не соответствующее действительности.
Я лично встречал образцы трассового конденсата, где флюоресцирующих компонентов было мизер. При его разливе на почву и в ближайший водоем флюорат занизил концентрацию НП в 4,5 раза по сравнению с гравиметрией, в 6 раз, по сравнению с ГХ и почти в 8 раз, по сравнению с ИК. Ясное дело, анализ проводили не один раз и в разных лабораториях.
Еще что-то похожее на правду на флюорате можно получить, если самим ворганить стандарты с использованием именно этого НП, которым произведено загрязнение, а это далеко не всегда возможно. Да и противоречит методике. Там ГСО на водорастворимой матрице использовать полагается.

Я рад, что Вам нравится работать на флюорате и Вы так яро его защищаете. Но любой прибор имеет предел области своего разумного применения. Совать его для анализа всего и вся - не лучшая практика.
Я люблю, например, ВЭЖХ. Но мне и в голову не придет рекомендовать его использовать в анализе газов, хотя это принципиально вполне осуществимо.
Против законов физики возражать трудно.

Леонид, практически все специализированные НП меры настроены на группы СН2, СН3, в бензоле например их нет в конденсированной ароматике - мало, про почву все таки ТФЭ нигде не прописана, а я обсуждаю аттестованные методики которые интересуют 95 % аналитиков. Кроме того я не знаю какое соотношение полярные-неполярные выдержит патрон? Вопрос номер два, а почему Флюорат занизил, а не наоборот? У меня за 12 лет не было практически ни одной пробы (из многих тысяч) где не удалось бы разобраться в причинах расхождения результатов на Флюорате по воде с ИК-спектроскопией.Ну и так к слову, я же с Вами про ВЭЖХ и не спорю , там я мало что понимаю. А что результаты на почве на ИК в 8 раз больше получились - читайте предидущий пост - там ведь ТФЭ не применяли "в разных лабораториях", а если у Вас в Краснодаре кто то не умеет делать НП (разными методами не сходятся результаты) так это как я понимаю к VelikanovAV он обещал помогать если что....
Marat
VIP Member
Ранг: 1787


30.08.2007 // 17:36:38     

petrovich пишет:
...
"В третьих, введение любого поправочного коэффициента бессмыслено, поскольку нефть - очень непостоянный по составу продукт." Согласен, я сам об этом писал и во Флюоратовской методике нет коэффициентов ( в отличии от ИК! обсуждаемой в дискуссии)...(

А можно развить тезис? Какого нет коэффициента " во Флюоратовской методике... ( в отличии от ИК! обсуждаемой в дискуссии)"
petrovich
Пользователь
Ранг: 49


30.08.2007 // 18:02:46     

Marat пишет:

petrovich пишет:
...
"В третьих, введение любого поправочного коэффициента бессмыслено, поскольку нефть - очень непостоянный по составу продукт." Согласен, я сам об этом писал и во Флюоратовской методике нет коэффициентов ( в отличии от ИК! обсуждаемой в дискуссии)...(

А можно развить тезис? Какого нет коэффициента " во Флюоратовской методике... ( в отличии от ИК! обсуждаемой в дискуссии)"

Нет поправочных коэффициентов (эмпирических) в зависимости от типа НП в пробе, или типа почвы. что получилось по градуировке - то и считается истиной .
Marat
VIP Member
Ранг: 1787


30.08.2007 // 18:17:09     

petrovich пишет:
Нет поправочных коэффициентов (эмпирических) в зависимости от типа НП в пробе, или типа почвы. что получилось по градуировке - то и считается истиной .
А в какой ИК-методике есть такой коэффициент?
petrovich
Пользователь
Ранг: 49


31.08.2007 // 9:13:40     

MVD1969 пишет:

Методика разрабатывалась для нужд Тюменской области где идет приобладание таких видов почв.

В почве гОраздо большее влияние оказывает матрица пробы и для того чтобы эту матрицу учесть и используются коэффициенты.

В таком случае получается следующее:
1. Матрица (то есть почва) влияет на результут анализа, что требует введения поправки;
2. Почва в значительной мере влияет на состав природной воды (я не говорю о стоках, состав которых определяется технологическим процессом и нефтепродуктам там и положено быть), особенно в мелких водоемах и на переувлажненных (заболоченных) территориях с постоянным застоем воды (увеличивается время экспозиции почвы с водой).
Вывод - аналогичные коэффициенты должны быть разработаны и для природных вод различного происхождения?
Сами поправки химического смысла не имеют. Все коэффициенты расчитывались статистически.




Собственно вот...

  Ответов в этой теме: 48
  Страница: 1 2 3 4 5
  «« назад || далее »»

Ответ на тему


ААС, ИСП-АЭС, ИСП-МС - прямые поставки в 2022 году

ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU:      [ Все новости ]


ЖУРНАЛ ЛАБОРАТОРИИ ЛИТЕРАТУРА ОБОРУДОВАНИЕ РАБОТА КАЛЕНДАРЬ ФОРУМ

Copyright © 2002-2022
«Аналитика-Мир профессионалов»

Размещение рекламы / Контакты