| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
Химионизация в ГХ/МС >>>
|
 |
| Автор | Тема: Химионизация в ГХ/МС | ||
|
Алексей Пользователь Ранг: 13 |
 21.09.2004 // 14:35:22
Чем химионизация лучше электронного удара, в каких случаях незаменима? В чем разница между PCI и NCI(в плане возможностей)? |
||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|||
|
Mike T. Пользователь Ранг: 124 |
22.09.2004 // 10:58:10
Ничем не лучше. Мне представляется, что вопрос в форуме все же должен конкретизироваться. Для общих знаний лучше читать книги или посмотреть в интернете, просто набираете в поисковой системе "химическая ионизация в масс-спектрометрии" и вперед... А если читаете по-английски, еще лучше. |
||
|
Алексей Пользователь Ранг: 13 |
23.09.2004 // 6:58:09
Редактировано 1 раз(а) Вопрос не для тех кто читает, а для тех кто делает.Если конкретно стоит ли покупать ГХ/МС с химионизацией и соответственно с более производительным насосом.Кстати читал литературу, при химионизации не разбивается молекула, а получаем квазимолекулярный ион, но чем это лучше эл. удара с малой энергией? |
||
|
Леонид VIP Member Ранг: 5266 |
23.09.2004 // 9:12:21
Алексей! Стандартным в ГХ/МС является ионизация электронным ударом энергией 70 Эв. По крайней мере так было до недавнего времени и большинство банков данных масс-спектров приводятся именно для этих условий ионизации. Тем не менее, есть определенные классы веществ, которые в этих условиях не дают молекулярного иона, что порой затрудняет их идентификацию. Использование химической ионизации позволяет в некоторых случаях получать более информативные спектры. А если у вас есть спектры, полученные при электронном ударе разных энергий, да еще и при химионизации, то интерпретация и установление структуры вещества становятся практически 100% верными. Упрощенно, на пальцах, это выглядит примерно так. А вообще, все зависит от конкретной задачи. Только в этом случае можно советовать или не советовать применять химионизацию. |
||
|
Mike T. Пользователь Ранг: 124 |
23.09.2004 // 11:35:00
Леонид абсолютно прав, это вопрос конкретных применений. В дополнение для тех, кому лень читать книги: "... ионизация в ионно-молекулярных реакциях, называемая химической ионизацией (ХИ, CI - Chemical Ionization). При этом способе источник ионов заполняется каким-либо газом при повышенном давлении (типично используется метан или изобутан, очень редко аммиак и другие газы), который ионизуется все тем же электронным ударом, а в результате большой популяции молекул в источнике начинают происходить ионно-молекулярные раекции, ведущие к образованию ионов-реагентов, которые, в свою очередь взаимодействуют с молекулами интересующего нас вещества, ведя к их ионизации. При этом происходит протонирование, т.е. образование положительно заряженных ионов. Вводимые в источник ионов соединения также могут реагировать с "медленными" ("термическими") электронами, которые охотно образуются и блуждают в плазме источника работающего в режиме химической ионизации. При этом взаимодействии происходит так называемый диссоциативный резонансный захват электронов, ведущий к тому, что образуется ион с "лишним" электроном, т.е. отрицательно заряженный. Такая ионизация в газовой фазе является "мягкой", то есть образовавшиеся ионы не разваливаются на мелкие фрагменты, а скорее остаются крупными кусками либо чуть меньше, чем исходная молекула, либо даже большее ее за счет присоединения других ионов. Этот метод дает меньше информации о том, как устроена структура молекулы, зато с его помощью легче определить ее молекулярную массу. Это касается, в основном, положительно заряженных ионов. Большим преимуществом химической ионизации с образованием отрицательных ионов является значительное улучшение чувствительности и селективности в отношении избранных соединений (соединений с большим сродством к электрону, например, содержащих атомы галогенов). Предел обнаружения таких соединений может быть снижен до трех порядков. Для ряда применений очень удобным может оказаться метод PPNICI (Импульсная попеременная регистрация положительных ионов и отрицательных ионов при химической ионизации). В этом методе от одной съемки образца получаются две хроматограммы (и соответственно, две совокупности масс-спектров): одна по положительно заряженным ионам, другая - по отрицательно." Добавлю к этому. Снижение энергии ионизирующих электронов приводит к катастрофической потере эффективности ионизации (то бишь чувствительности). Кроме того, это ведет, главным образом, к тому, что соединения с потенциалом ионизации ниже ионизирующей энергии просто не образуют ионов, а те, которые продолжают ионизоваться, так же благополучно фрагментируют. И наконец, работа катода при пониженной энергии ведет к драматическому снижению его времени жизни. |
||
|
Алексей Пользователь Ранг: 13 |
23.09.2004 // 13:34:35
Редактировано 1 раз(а) Книги читали, сколько книг-столько мнений, а вот про катод не встречал-спасибо. Задачи планируются разные, прибор покупается в центр коллективного пользования со всеми вытекающими. Из книги"...в ряде случаев для аналитических целей используют низковольтные масс-спектры. В низковольтных масс-спектрах вследствие резкого уменьшения фрагментации увеличивается доля молекулярных ионов в полном ионном токе." В.Г. Заикин и др. Основы масс-спектрометрии органических соединений (с.20) Так зачем мне навороты на лишних сорок килобаксов? Или это все таки нужная вещь-химионизация? |
||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
||
|
Mike T. Пользователь Ранг: 124 |
23.09.2004 // 14:57:15
Если прибор для центра коллективного пользования, то иногда Вам может понадобиться ХИ. Да и вообще, в этом случае лучше предусматреть все возможное. С насосом 250 л/с в любом случае работать намного приятнее, а опция химической ионизации тянет всего на 12-13 килобаксов, а никак не на 40. Низкоэнергетичная ионизация в наши дни экзотика, применяется крайне редко, а при наличии нормального прибора, не нужна никогда. |
||
|
СергейМ Пользователь Ранг: 77 |
23.09.2004 // 18:04:59
Я бы даже сказал, что на приборах с ионной ловушкой она практически не реализуема. Зато химионизация позволяет получать очень богатую информацию о веществе как в положительных так и в отрицательных ионах, а в сочетании с MS/MS отслеживать пути распада ионов. NCI незаменима для высокочувствительного детектирования галаген и ниторсодержащих соединений, превосходя электронный удар в положительных ионах на 2-3 порядка по чувствительности. |
||
|
Алексей Пользователь Ранг: 13 |
24.09.2004 // 6:41:40
40 к$-это как раз насос+ХИ, в остальных случаях можно потерпеть и обойтись диффузионником. А денег как известно всегда мало.И все таки что лучше диффузионный или турбомолекулярный(при равной производительности)? Просьба приводит доводы и примеры эксплуатационные, а не теорию. В предыдущие форумы не отсылать. |
||
|
Mike T. Пользователь Ранг: 124 |
24.09.2004 // 11:06:00
В реальной жизни турбонасос, конечно, лучше. И чувствительность с ним выше и откачка быстрее. Турбонасосы надежны, но диффузионные вечны. Что касается оптимальной комплектации, приглашаю Вас на прямой контакт: |
| |
||
|
Ответов в этой теме: 9 |
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
