| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
Количественный ГХ/МСД >>>
|
 |
|
Andrew VIP Member Ранг: 1370 |
 21.12.2004 // 21:03:59
Внутренний стандарт вводится до пробоподготовки, чтобы учесть потери и погрешности в измерении объемов, без которых, увы, не получается. |
||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|||
|
Islander VIP Member Ранг: 1065 |
22.12.2004 // 5:14:37
Редактировано 1 раз(а) Это верно, но это не единственное назначение внутреннего стандарта. Другое назначение - скомпенсировать случайную ошибку в степени извлечения при экстракции, в особенности, в ТФЭ, где она связана с некоторой невоспроизводимостью упаковки патронов, а также, в случае дериватизации, скомпенсировать случайную ошибку в спепени правращения в производное, связанную, например, с неоднородностью температуры в нагревателе. Третье назначение - скомпенсировать влияние матрицы на экстракцию и на дериватизатизацию, если последняя имеет место. Дело в том, что не всегда есть возможность готовить градуировочные образцы в той же матрице, в какой надлежит определять неизвестные концентрации. И если степень извлечения (превращения) разная, то в результаты может вкрасться систематическая ошибка. Грамотно подобранный внутренний стандарт призван ее скомпенсировать, плохой внутренний стандарт может ее увеличить. Упомянутый мной в прошлом постинге случай касался эстрона, дейтерированного в оба орто- положения к фенольному гидроксилу. Так вот, при определенных условиях его степень извлечения из калибровочного раствора, приготовленного из сыворотки, очищенной активированным углем, была выше, чем из нативной сыворотки. В тоже время, степень извлечения недейтерированного эстрона была одинаковой, что давало систематическую ошибку. Последнее назначение, к счастью, не касающееся ГХ/МС, но существенное для ЖХ/МС и потому столь важное для меня - скомпенсировать влияние матрицы на ионизацию. |
||
|
Pavel Пользователь Ранг: 81 |
22.12.2004 // 10:26:41
Korvet, когда я последний раз работал не приборе этим летом, у меня была такая же проблема. Точно не помню как я ее решил, так как калибровку строил только для одного анализа. Вы строите калибровку по одному иону или используете второй для построения отношения их интенсивностей? Мне кажется, что в моем случае второй ион был низкой интенсивности и не найдя его, программа не могла обсчитать первый и построить калибровку. Помню, что пришлось менять какой-то параметр в программе (максимальное допустимое отклонение отношения интенсивностей?). Пишу из дома, так что chemstation под рукой нет. Постараюсь на этой неделе уточнить. |
||
|
Pavel Пользователь Ранг: 81 |
22.12.2004 // 10:55:44
Очень любопытно! Я Вы стопроцентно уверены, что недейтерированый эстрон был природным энантиомером? Например, если дейтерированный эстрон был чистым природным энантиомером, а недейтерировыный - смесью энантиомеров, то такой результат вполне объясним. |
||
|
Islander VIP Member Ранг: 1065 |
22.12.2004 // 14:20:08
Редактировано 1 раз(а) Пространственная изомерия здесь ни при чем. Во-первых, дейтерируют эстрогены путем обменных реакций из природных веществ в жестких условиях, да и про подобную изомерию для эстрона я ничего не встречал. Все проще, дейтерий в орто- положении к фенольному гидроксилу ощутимо повышает его кислотность, и следовательно, способность связываться с некоторыми (относительно малополярными) компонентами сыворотки, содержание которых, видимо, понижается при обработке сыворотки активированным углем. Добавка более коцентрированной кислоты (более сильное понижение pH) перед экстракцией проблему снимает. |
||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
||
|
Korvet Пользователь Ранг: 1114 |
22.12.2004 // 19:37:36
Ага, до меня начинает доходить, что внутренний стандарт должен учасвтовать во всех реакциях пробоподготовки, притом примерно также (с такими же выходами например) как и определяемое вещество, так? Знаете Pavel, я всяко пробовал, и по одному иону, самомоу интенсивному, и не самому интенсивному, и по двум, всё равно как-то не то... да и ладно бы если бы не удавалось "уложить" одни и теже хроматограммы, так ведь нет же одна и та же хроматограмма то обсчитывается то нет. Да, ладно, я уже свою программу написал для этих целей, работает же, и интрфейс более дружественный, по крайней мере для меня  . А с chemstation, конечно поразбираться ещё стоит, хотя бы для спортивного интереса.
|
||
|
Islander VIP Member Ранг: 1065 |
23.12.2004 // 2:06:50
Это в идеале. На практике достаточно, чтобы отношение выходов было постоянным, не зависящим от всевозможных допустимых вариаций параметров методики (прыгающая температура, неоднородная матрица, кривая мерная посуда, брызги при переносе, патроны для ТФЭ сомнительного происхождения, техник с похмелья, стертый шприц, деление потока не по справедливости и т.п.). |
||
|
Korvet Пользователь Ранг: 1114 |
23.12.2004 // 17:30:57
А ну да, достаточно, чтобы соотношение всяческих факторов было постоянным, ведь если S1=k1с, для стандарта, и S2=k2c, для определяемого в-ва, притом, k зависит от как раз от всяческих влиянинй, то для того чтобы получилась прямая S2/S1 от C2/C1, достаточно чтобы соотношение k2/k1, было постоянным. Теперь так? Спасибо всем говорившим... А может кто ещё чего добавит...
|
| |
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
