| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
HILIC alkylimidazolium cations >>>
|
 |
| Автор | Тема: HILIC alkylimidazolium cations | ||
|
AnalProfi Пользователь Ранг: 14 |
 18.01.2011 // 16:14:59
Добрый день, речь идет о разделении 1-alkyl-3-methylimidazolium (alkyl= methyl, ethyl,......octyl) катионов методом HILIC. Колонка: Acquity BEH HILIC (10 cm, 1,7 мкм); ПФ: 90% ACN/10% H2O с добавкой определеной кислоты (TFA, HClO4, MSA (метансульфоновой)); 0,5 мл/мин. Почему при увеличении концентрации кислоты от 1 mM до 10 mM, удерживание катионов увеличивается примерно на 30-50%? Ясно - pH подвижной фазы при этом уменьшается. Но iзвестно (правда недостоверно) что никакой протонизации в этих условиях непроисходит, т.е. заряд аналитов не увеличивается. СПАСИБО. |
||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|||
|
Волгин VIP Member Ранг: 1326 |
19.01.2011 // 13:59:29
Редактировано 2 раз(а) Ну, поскольку до сих пор никто не ответил, рискну предпололжить. Раз дополнительной протонизации не происходит, то увеличение концентрации кислоты просто смещает равновесие в системе в сторону бОльшей сорбции аналитов в неподвижном приповерхностном слое. Проверить это просто: добавьте к своему элюенту с минимальной концентрацией кислоты сравнимое с указанным в Вашем посте количество какой-нибудь нейтральной соли, поваренной или ацетата аммония например. Если мое предположение верно, должен быть аналогичный эффект. |
||
|
AnalProfi Пользователь Ранг: 14 |
19.01.2011 // 16:02:26
Спасибо. Но: 1. Все три кислоты (точнеe их анионы) обладают ион пaрным действием, что вызывает уменьшение гидрофильности аналитов и таким образом должно уменьшить удерживание. С увеличением концентраци кислоты, этот прoцес должен усиливаться. 2. При увеличени концентрации буфера (ammonium formate, pH 3,2) от 1 до 15 mM (без добавок вышеупомянутых кислот) удерживание аналитов уменьшается, что вполне логично. |
||
|
Farma Пользователь Ранг: 382 |
19.01.2011 // 16:48:25
Рискну высказать своё предположение: фаза, которую Вы используете для HILIC разделения, несколько гидрофобна. И быть может добавление органических кислот каким-то образом увеличивает количество водного неподвижного слоя вокруг частиц, что в свою очередь ведёт к увеличению удерживания целевого гидрофильного соединения. Хотя звучит, конечно, бредово. И сразу оговорюсь, я не большой знаток и любитель HILIC механизма. |
||
|
virtu VIP Member Ранг: 2133 |
19.01.2011 // 18:11:57
Редактировано 1 раз(а) Зависимость K(С) какая?(В диапазоне 0 - 10mM Acid). Грубо говоря, при переходе от воды к 1mM Асid - было увеличение удерживания? Данные воспроизводятся "хорошо"? Как (и сколько, в геометр. объемах колонки) уравновешивали хром. систему? Вы проводили исследования химии поверхности сорбента? |
||
|
AnalProfi Пользователь Ранг: 14 |
19.01.2011 // 20:38:51
Зависимости неизмеряли. Просто измерили с двумя концентрациями. От ВОДЫ НЕПЕРЕХОДИЛИ, переходили от буфера (5 mM ammonium formate, pH 3,2). При переходе от буфера к 1 mM кислоты, удерживание уменьшается в 2-10 раз, в зависимости от кислоты и катиона. Естествено, при переходе от воды, это уменьшение в удерживани будет еще больше. Воспроизводимость (RSD) времен удерживания в пределах 2%. Систему уравновешовали не менее 30 обёмами. Химии поверхности сорбента неисследовали. |
||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
||
|
virtu VIP Member Ранг: 2133 |
19.01.2011 // 23:05:09
Редактировано 4 раз(а) 1. Сделайте от воды. "Естественно" - так, наверно, должны рассуждать только боги. Надо исследовать. Два круга, два вкола на эксперимент. Например: 0, 1, 3, 5, 8, 10мМ. Сэмплы растворять в элюенте. 2. Если зависимость K(C) будет параболическая, тогда dGsolv.(S)<>dGsolv.(E), это конечно, просто "термодинамическое описание", а в сути "маханизма" нужно разбираться. Во-первых, я бы взял простой силикагель и т.д. (классику, в общем), провел тот же эксперимент на нем, чтобы понять, как влияет "химия поверхности" и т.д. Грубо, конечно. Просто, если такая же зависимость будет на "классике", тогда здесь уже более понятно будет. Во-вторых, подумал бы на предмет "кривых насыщения сорбента добавкой". Есть более "правльные" названия, но я думаю так понятнее. |
||
|
КонстантинС VIP Member Ранг: 2306 |
21.01.2011 // 22:59:35
Ну, и что? Вы устроили обычную ион-парную хроматографию, только в хилик режиме. Кислоты (ион-парной добавки) увеличили - удерживание катионов увеличилось. Что здесь необычного? |
||
|
AnalProfi Пользователь Ранг: 14 |
22.01.2011 // 12:47:57
Позвольте с Вами несогласиться. Ваш коментарий в полне логичен для RP-HPLC СИСТЕМЫ, где ион парные добавки (e.g., TFA) часто используются для увеличения удерживания катионных соединений. В HILIC удерживание увеличивается с ростом гидрофильности аналитов. В следствии асоциаци катионов с анионами кислот (TFA, ClO4-) их гидрофильность падает. Соответсвено, удерживание тоже должно уменьшатся. |
||
|
КонстантинС VIP Member Ранг: 2306 |
25.01.2011 // 4:26:05
Редактировано 1 раз(а) Господи, ну у Вас и каша в голове... Сильные кислоты здесь модифицируют поверхность, сообщая ей отрицательный заряд.. |
||
|
Леонид VIP Member Ранг: 5266 |
25.01.2011 // 10:12:25
У Вас излишне примитивные представления о процессе сорбции в ВЭЖХ вообще, и в хилик-режиме - в частности. Во-первых, не бывает сорбции чисто по какому-то одному механизму. Во-вторых, понятие механизма сорбции - нечто умозрительное и сколько специалистов, столько и взглядов на механазмы сорбции в ВЭЖХ. В третьих, удерживание определяется не столько полярностью или липофильностью конкретного аналита, сколько свойствами сорбированного комплекса. А это совсем не одно и то же, поскольку молекулы сорбата могут ассоциироваться как между собой, так и с компонентами элюента, сильно изменяя свои свойства как в плане полярности, так и в стерическом плане. В хилик режиме более правильно было бы говорить о зависимости удерживания не от абстрактной полярности соединения, а от растворимости и коэффициентов распределения данного вещества между компонентами элюента и поверхностью сорбента. Ну и плюс процессы сольватации, ионизации или напротив - протонирования сильно влияют на удерживание. |
| |
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
