| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
Гидразоны кетонов на ВЭЖХ: "куда делся ацетон"? >>>
|
 |
|
virtu VIP Member Ранг: 2135 |
 04.10.2011 // 11:23:12
3. Нужно подкислять. Обычно подкисляют неорганической кислотой (HCL etc), в некоторых ситуациях катят сильные органические кислоты. 4. Этанол в гексане ограничено растворим, поэтому увеличивайте площадь поверхности (встряхивание и т.д.), можно так же добавить (в зависимости от исходной методики дериватизации) ИПС к этанолу (>20%v) или заменить этанол на ИПС. |
||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|||
|
Андрейвладими Пользователь Ранг: 139 |
04.10.2011 // 14:36:47
ДНФГ работает по кетонам и альдегидам в кислой среде. Работает ли в гексане как растворителе, не знаю... Можно попробовать добавить ~1% ТФА и покипятить с обратным жолодильником. |
||
|
radiochem Пользователь Ранг: 8 |
04.10.2011 // 17:50:21
ТФА - это трифениламин? Как показывает опыт, ДНФГ работает и без подкисления - но в ацетонитриле, правда. Работает ли вообще он в гексане, буду проверять еще на чем-нибудь. Большое спасибо всем за участие. Тема пока, тем не менее, остается открытой. |
||
|
virtu VIP Member Ранг: 2135 |
04.10.2011 // 19:37:54
Редактировано 1 раз(а) TFA (ТФУК - трифторуксусная к-та, рКа при н.у. в районе 0,3-0,5) В общем, "работа ДНФГ" зависит от конкретной ситуации и условий, да есть случаи, когда все ОК (с нормальным выходом, воспроизводимостью и т.д.) без подкисления, но в данной конкретной ситуации нужно подкислять. Хим. реакция идет не в гексане в данной ситуации, поэтому см. 4 (выше). Реакция должна идти на границе раздела фаз (если она есть), так же не забываем, что конечный продукт и промежуточные комплексы и т.д. должны быть хорошо растворимы в системе. В общем, гексан здесь скорее антагонист. Если после подкисления ситуация не изменится, и ДНФГ производное ацетона выходит совсем рядом с ДНФГ, то нужно проверить версию "перекрывания" хром. зон, т.е. сделать более слабый элюент (40:60 до 60:40 MeCN:H2O) |
||
|
Serga Пользователь Ранг: 1806 |
05.10.2011 // 6:57:52
А зачем вам надо, чтоб был гексан (и не было кислотности)?- то есть, усложнение анализа? Реакция с ДНФГ должна проходить близко к количественным выходам, а вы как будто специально затрудняете все- в гетерогенной фазе, да еще и без подкисления (и без нагревания)? |
||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
||
|
Андрейвладими Пользователь Ранг: 139 |
05.10.2011 // 12:04:07
Может стоит добавить TFA к смеси гексан, спирт, кетоны, ДНФГ и засунуть в автоклав с тефлоновым покрытием на 100 - 120 С на часок - другой, далее упаривание... Думаю пройдёт. |
||
|
Serga Пользователь Ранг: 1806 |
05.10.2011 // 15:45:20
Редактировано 1 раз(а) 100-120, автоклав и 1-2 часа нагрева- это излишество.  Хватит 5 мин подержать пробирку в кипящей воде. Но смесь должна быть подкислена. HClИ конечно, 70% MeCN- это крутяк. По хорошему градиент надо от 30 или 40%, уже не помню. Даже СН2О видно. |
||
|
radiochem Пользователь Ранг: 8 |
06.10.2011 // 19:04:29
Редактировано 1 раз(а) Автоклав, действительно, не понадобился: хватило подкисления и кипящей воды. Ацетон нашелся. А вот вопрос остался... Не похоже, что взаимная растворимость гексана и спирта играет роль, т.к. двух жидких фаз в моем случае не получается. Может, действительно в комплексах дело. |
||
|
Serga Пользователь Ранг: 1806 |
06.10.2011 // 19:58:41
А гексан никак нельзя исключить из этой системы? Потом, собственно спирт. Он содержит следы формальдегида, того же ацетона, ацетальдегида- вносит заметный "вклад" в фон. Неужто и без него никак? |
||
|
virtu VIP Member Ранг: 2135 |
06.10.2011 // 20:50:17
Редактировано 2 раз(а) Можно гадать, а можно исследовать, если у Вас есть время, возможности и желание, то... Например, растворимость гидразона ацетона (и промежуточных компексов) в системе намного (может быть) ниже растворимости гидразонов других кетонов, поэтому в первом случае необходимо подкислять, чтобы реакция вообще пошла. Эффект среды, так сказать. Огромная и больная тема в органике. Тут можно термодинамику подключить и посчитать dG и т.д. Другое дело, что dG(solv.) точно посчитать - это уже целая работа. И это только одна "версия". Может быть, действительно что-то "волшебное" (катализатор) содержится в смеси МБК и ЭПК. А может это синергия и т.д.. Если очень любопытно, то рекомендую поднять всю инфу по данной реакции и т.д. В общем, мутный и многофакторный вопрос. |
| |
||
|
Ответов в этой теме: 22
|
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
