| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
фотометрия и ионометрия коксохимического сырья >>>
|
 |
| Автор | Тема: фотометрия и ионометрия коксохимического сырья |
|
Iskander Пользователь Ранг: 6 |
 23.03.2013 // 18:45:13
Здравствуйте. Столкнулись с проблемой определения содержания натрия в коксохимическом сырье. Действующий стандарт (ГОСТ 11126-88) предусматривает пламенную фотометрию посредством ПАЖ-2 (3). ПАЖ-3 работает без нареканий с калибровочными растворами и невязкими жидкостями. Но водная вытяжка коксохимического сырья, приготовленная согласно пункту 3.8.3 ГОСТа обладает такой вязкостью, что поступает для сгорания в намного меньшем количестве в единицу времени, чем калибровочные растворы. Это приводит к искажению (занижению) результата. При разбавлении вытяжки бидистиллированной водой в пропорциях 1:3; 1:2; 1:1 (мл вытяжки : мл воды) наблюдается несовпадение результатов. Например, показания прибора для указанных пропорций равны 0,12; 0,29; 0,53 мг/л соответственно . Если определять искомую концентрацию натрия на основании измерения смеси 1:1, то результат будет равен СNa=0.53*2=1.06 мг/л, что отличается от результата измерения смеси 1:2 в 3,6 раз (в место предполагаемых трех), и от результата 1:3 в 9 раз (вместо предполагаемых четырех!). Измерения проводились неоднократно и с разными вытяжками. Таким образом, мы не можем гарантировать правильность результата измерений посредством прибора ПАЖ. В качестве альтернативы была выбрана ионометрия. Иономер - Аквилон И-500, измерительный электрод – ЭСЛ-51-07 гомелевского завода, электрод сравнения заполнен KCl. Но на показания иономера влияет кислотность рН измеряемой среды. Если значение рН меньше 9 (а рН вытяжки обычно составляет от 6 до 8), то при концентрациях менее 0,01 моль/л результаты измерения будут завышены в десятки и сотни раз. Пробовали поднимать щелочность путем добавления гидроксида аммония. Но эти результаты невозможно предоставить начальникам/поставщикам/потребителям, т. к. кроме того, что применяем не нормативный метод измерения, мы путем добавления «примесей» изменяем его непосредственный результат. Вопросы. Возможно ли обойти указанные недостатки методов измерения? Как можно определить истинную концентрацию натрия в вытяжке? Существуют ли прибор, который мог точно определять содержание натрия/калия в водной вытяжке нефтепродуктов? Спасибо за то, что дочитали до конца) |
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
|
Шуша Пользователь Ранг: 2709 |
23.03.2013 // 20:24:26
Ну, это Вы сильно преувеличили. Такого завышения не может быть. Даже при рН=6 электрод должен до 0,001 М работать нормально. Там разница должна быть рН-pNa>3...3,5.
Вторую часть проблемы можно снять, подщелачивая газообразным аммиаком. Для "начальников" можно сослаться на то, что именно так поступают при измерении микрограммовых концентраций натрия. И никаких примесей это не вносит. |
|
Iskander Пользователь Ранг: 6 |
26.03.2013 // 22:57:53
Спасибо за участие. 1. Увы такое завышение существует. Пробовали на 3х электродах. Концентрации порядка 10^-5 Моль/л неотличима от 10^-4 и 10^-3. 2. При применении газообразного аммиака, равно как и жидкого гидроксида аммония, в водной вытяжке кокосохимического сырья происходят реакции с изменением цвета и прозрачности. Показания приобретают приличный вид, но все равно в от 2х до 8 раз превосходят полученные значения для той же вытяжки на ПАЖе. 3. На данный момент переделали форсунку ПАЖА (увеличили внутренний диаметр иглы, поэкспериментировали с направлением потока воздуха). Измеряем вытяжку только в растворе 1:1. Измерения стали точнее и, объективнее ближе к истине, но до идеала еще далеко. |
|
pep55 Пользователь Ранг: 6 |
27.03.2013 // 12:51:01
а по какой причине так увеличивается вязкость водной вытяжки, мы работаем по этой методике много лет и не сталкивались с такой проблемой. Какое сырье вы анализируете? |
|
Шуша Пользователь Ранг: 2709 |
27.03.2013 // 14:34:12
10-5 моль/л - Ну, это Вы от данного электрода невозможного требуете. Он только до 10-4 М работает. |
|
Iskander Пользователь Ранг: 6 |
28.03.2013 // 20:40:16
pep55, используем коксохимическое сырье для производства технического углерода от разных поставщиков. Увы, причины увеличения вязкости водной вытяжки не знаю. Она прекрасно себя ведет пока горячая и только процеженная. Но ГОСТ не велит прикасаться к ней в этот момент.) Когда остывает, то мутнеет и становиться более вязкой. Иногда кристаллизуется белыми не оседающими хлопьями. По словам аналитиков и моим скромным наблюдениям «так было всегда». Сравнение расходов вытяжки и раствора можно наблюдается с секундомером. Скорость засорения форсунки можно наблюдать проводя последовательные измерения вытяжки. Уже за время равное трем измерениям цвет пламени с красного может стать бесцветным (и показания, соответственно, практически нулевыми). И без механической чистки дальнейшие измерения невозможны. (Из интересного: при повторном процеживании остывшей вытяжки вязкость падает, мутность исчезает, жидкость легко всасывается в форсунку ПАЖа, но «концентрация натрия» (если не чего-то близкого по спектру излучения) просто зашкаливает верхние пределы калибровки – 20 мг/л, что никак не подтверждается оценочными тестами для исходной вытяжки.) Шуша, это только по паспорту нижний предел измерения данного электрода 10^-4, но если приготовить растворы на бидистиллированной воде с рН 9,2-9,8, то он с такой же точностью работает и до 10^-5 . Проверено экспериментом. |
| |
||
|
Ответов в этой теме: 5 |
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
