| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
Загадочная жирная кислота или субстанция >>>
|
 |
| Автор | Тема: Загадочная жирная кислота или субстанция |
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
 13.03.2017 // 13:03:10
Редактировано 3 раз(а) Добрый день, дорогие коллеги! Хочу обратиться за советом к консилиуму  Ситуация вот какая: работаем с биомассой клеток микроводоросли, которую растили в "соленой" среде (0,2М хлорида натрия) и анализируем жирнокислотный состав суммарных липидов. Клетки омыляем 0,5М КОН в 85% этаноле, гексаном трижды удаляем неомыляемые, закисляем серной, экстрагируем свободные жирные кислоты, их метилируем. В этом случае на хроматограмме среди стандартного для нашего объекта ЖК видим 4 пика с одинаковыми масс-спектрами, которые NIST опознает как гексадекадиеновую кислоту (16:2). Разница в масс-спектре лишь в интенсивности молекулярного иона -- в этих четырех пиках он очень хорошо выражен. На их долю приходится до 8% от суммы ЖК -- вполне ощутимое количество, чтобы закрыть на них глаза... Если метиловые эфиры почистить в тонком слое (на старте много остается "грязи"), то эти пики не исчезают. Если же в тонком слое почистить свободные кислоты и после этого их метилировать -- то этих пиков нет. Делали DMOXы и никотиниловые эфиры -- они тоже говорят, что это 16:2 ЖК, но с такими временами удерживания они не могут быть (20-21 минута на колонке DB-23, 60м, против 18,1 и 18,4 минут для 7,10-16:2 и 9,12-16:2) Что это может быть? Теряюсь в догадках... если это примесь, то она, получается, вполне себе метилируется и по хроматографическим параметрам хорошо совпадает с метиловыми эфирами ЖК, и характер её фрагментации очень на них похож, что же это может быть?.. окси-ЖК обычно не метилируются по второй ОН-группе... |
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
13.03.2017 // 21:15:34
Пардон за ложную тревогу, удалось наконец-то разобраться в чём проблема была! Ручной разбор масс-спектра её никотинилового эфира показал, что это очень редкая и необычная ЖК с "аллениловой" (allenic) конфигурацией этиленовых связей: -СН=С=СН- -- 9,10-16:2 Подозреваю, что в тонком слое она "шла" ниже основного фронта с СЖК, поэтому и пропадала в последующем с ГЖХ-МС хроматограмм. ФУФ! Пол года нам жизнь отравляла! Ура! ))) |
|
Valerа1234 Пользователь Ранг: 2884 |
14.03.2017 // 0:01:39
Если не окислилась кислородом до эпокси, она вкусная? |
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
14.03.2017 // 6:50:54
Редактировано 1 раз(а) Не, от окисления ЖК весьма неплохо защищает астаксантин и прочие каротиноиды, коих в клетках весьма много )) Покопался в масс-спектрах метилового эфира и никотинилового -- оба за то, что это 9,10-16:2. Скажите, такая конфигурация двойных связей (-СН2-СН=С=СН-СН2-) крепче или наоборот легче окисляется?.. |
|
sinthetic Пользователь Ранг: 3602 |
14.03.2017 // 10:45:05
Радикальное присоединение (при котором образуется 4-членный пероксид и затем разрыв углеродной цепи) у высших карбоновых кислот преобладает над замещением в аллильное положение (при котором образуются гидропероксиды). В общем случае (т.е., не альфа- и не омега-положение и нет сопряжений) радикальное присоединение к олефиновой структуре происходит труднее, чем к алленовой. Для более тяжёлых случаев что-то прогнозировать я бы не рискнул. |
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
14.03.2017 // 12:23:05
У нас этой кислоты до 6% от суммы ЖК. Как думаете, можно с помощью ЯМР "увидеть" эту систему двойных связей, если писать спектры с фракции свободных жирных кислот? |
| |
||
|
Ответов в этой теме: 5 |
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
