Форумы ANCHEM.RU: рКа анальгина - отрицательные значения. Что это может быть?

Российский химико-аналитический портал

химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов

карта портала ::: расширенный поиск

ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

рКа анальгина - отрицательные значения. Что это может быть? >>>

  Ответов в этой теме: 31
  Страница: 1 2 3 4
  «« назад || далее »»

[ Ответ на тему ]

Avet
Пользователь
Ранг: 1086

31.08.2018 // 21:31:05

daemond91 пишет:
Во-первых, правило Голамбика (рН для кислот брать ниже на единицу чем рКа) не обязательно нужно всегда соблюдать!
Во-вторых, колонка Symmetry C18 — старинное г-но. Ужасный силикагель, ужасная набивка.
В-третьих, есть очень красивые решения вообще без С18: например, К.С. Сычёв, продает хитрые колонки под анальгин и пр.— эти решения очень красивые. Попытайтесь воспроизвести. Никто же вас не заставляет брать именно конкретно WatersSymmetryC18! Вы по фармакопейным правилам можете взять любую колонку С18 (L1) длиннее или короче на 50%. А теперь внимание, вопрос: что случится, если вы возьмёте вместо С18 фазу С8?! В смысле, вас за это как-то накажут? Как? Кто это может проверить? Как это можно проверить?! А если вы маркером на колонке С8 напишите "С18"? Как это можно доказать или опровергнуть?

Уважаемый daemond91! Методика утверждена разрешительными органами, валидирована, апробирована и т.д. Методик на анальгин море. Дело не в этом. Моей целью не является искать альтернативы колонкам и прочее. Я хотел бы все-же понять суть отрицательных значений рКа аналита, и как эти значения коррелируются с выбором рН п.ф. для данного аналита. Вы всерьез считаете колонки Сычева лучше колонок Waters? Или это шутка?

ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246

vmu
Пользователь
Ранг: 1337

31.08.2018 // 21:41:01

Avet пишет:
Я хотел бы все-же понять суть отрицательных значений рКа аналита, и как эти значения коррелируются с выбором рН п.ф. для данного аналита.

Считайте, никак не коррелируются. Для кислоты с отрицательным pKa значение pH неважно, т.к. такая кислота нацело диссоциирована при любом pH. Для основания с отрицательным pKa сопряженной кислоты значение pH неважно, т.к. такое основание будет в нейтральной форме при любом pH.

Avet
Пользователь
Ранг: 1086

31.08.2018 // 21:58:14

vmu пишет:

Avet пишет:
Я хотел бы все-же понять суть отрицательных значений рКа аналита, и как эти значения коррелируются с выбором рН п.ф. для данного аналита.
Считайте, никак не коррелируются. Для кислоты с отрицательным pKa значение pH неважно, т.к. такая кислота нацело диссоциирована при любом pH. Для основания с отрицательным pKa сопряженной кислоты значение pH неважно, т.к. такое основание будет в нейтральной форме при любом pH.[/quote
Понял, большое спасибо за разьяснение.]

daemond91
Пользователь
Ранг: 78

01.09.2018 // 4:56:49

Avet, у Сычёва есть колонки лучше, чем у Waters. У меня есть Наносфер С18 одна, так у неё ВЭТТ находится на уровне физического[!] предела. WatersSymmetry— это старая технология, грязный силикагель, хвостатые пики и относительно быстрое проседание.

daemond91
Пользователь
Ранг: 78

01.09.2018 // 4:59:42

Редактировано 2 раз(а)

А если методика утверждена разрушительным органами, валидирована, верифицирована, внедрена и пр.,— она обязана быть "хорошей"? Или она прям обязана быть рабочей? Посмотрите ФС на Метилурацил нашей доблестной фармакопеи. Ничего не смущает? А ведь эта методика валидирована, утверждена, даже в фармакопею включена!

Каталог ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246

Испытательный центр ФГУ «Балтийская дирекция по техническому обеспечению надзора на море»
Федеральное государственное учреждение «Балтийская дирекция по техническому обеспечению надзора на море» создано в соответствии с распоряжением Правительства Российской Федерации и осуществляет свою деятельность на территории Российской Федерации, во внутренних морских водах, территориальном море, в исключительной экономической зоне и на континентальном шельфе Российской Федерации.

vmu
Пользователь
Ранг: 1337

01.09.2018 // 9:35:49

daemond91 пишет:
У меня есть Наносфер С18 одна, так у неё ВЭТТ находится на уровне физического[!] предела.

Что вы подразумеваете под физическим пределом ВЭТТ? 2d_p? Да, такие колонки считаются хорошими. Но бывают колонки и с более низкими ВЭТТ. Четкой, строго обоснованной нижней границы нет.

Что-то я не нашел статью на метилурацил в действующей ГФ 13. Да, наша ГФ, да и другие фармакопеи, неидеальны. Но не надо сравнивать абсолютно неработающие методики с неоптимальными, но работающими методиками. Есть методики хорошие, есть похуже, но если вы взялись работать по той или иной методике (например, она прописана в области аккредитации лаборотории или согласована с заказчиком работ), то будьте добры выполнять эту методику. Аудиторов на вас нет. Хотя они, конечно, тоже бывают некомпетентными. Из ваших высказываний можно прямо дойти до рисования нужных цифр в протоколах анализа.

SergeyK
Пользователь
Ранг: 2168

01.09.2018 // 11:51:12

Напомните, какой предел у ВЭТТ? Мне кажется, что это ассимптотический ноль.

daemond91
Пользователь
Ранг: 78

01.09.2018 // 13:12:35

По уравнению Ван-Деемтера, невозможно достичь вэтт = 0 из-за трех параметров: немгновенной диффузии, турбулентности и массообмена. Из-за этого неь идеальных колонок. Но есть предел, достигнув которого, лучше сделать колонку нельзя.

SergeyK
Пользователь
Ранг: 2168

01.09.2018 // 13:15:08

Редактировано 1 раз(а)

daemond91 пишет:
По уравнению Ван-Деемтера, невозможно достичь вэтт = 0 из-за трех параметров: немгновенной диффузии, турбулентности и массообмена. Из-за этого неь идеальных колонок. Но есть предел, достигнув которого, лучше сделать колонку нельзя.

Я так и написал при ассимптотический ноль, предел-то где? Как понять, что лучше колонку сделать уже нельзя?

daemond91
Пользователь
Ранг: 78

01.09.2018 // 13:36:06

Очевидно, что для колонки 250х4.6 мм 5 мкм пористый силикагель при потоке 1,46 мл/мин. как раз будет предел эффективности и вэтт. Его можно посчитать, но это что-то около 17000 тарелок при факторе удерживания около 5.


Ответов в этой теме: 31 Страница: 1 2 3 4 «« назад \|\| далее »»	Ответ на тему

ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU: [ Все новости ]

Размещение рекламы / Контакты