| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
рН элюента? >>>
|
 |
| Автор | Тема: рН элюента? | ||
|
virtu VIP Member Ранг: 2135 |
 18.07.2006 // 15:47:28
Здравствуйте!Помогите! Мне интересно, как кто определяет рН эльента, и как приготовляют элюент с требуемым рН? Буду очень благодарен всем кто ответит. |
||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|||
|
Леонид VIP Member Ранг: 5266 |
18.07.2006 // 16:28:44
Если Вас интересует приготовление элюента с определенным рН, указанным в методике, то имейте ввиду, что подразумевается рН именно водной (буферной) части элюента. Его померять можно обычным рН-метром или индикаторной бумагой, лучше с растянутой шкалой. После доведения рН водного раствора до нужного значения кислотой или щелочью, он просто смешивается с ацетонитрилом (или другим растворителем) в необходимой пропорции. Не вздумайте совать электроды рН-метра в готовый элюент (с растворителем). Мало того, что Вы получите результат, далекий от истины, но и еще электроды испортите практически необратимо. |
||
|
virtu VIP Member Ранг: 2135 |
18.07.2006 // 16:58:58
Но тогда получается, что истинного рН мы не знаем, ведь органические растворители, которые чаще всего используются в оф режиме , могут сместить рН в ту или другую область, причём даже значительно, что может быть опасно как для колонки, так и для предполагаемых результатов. Если можно:объясните пож-та, почему нельзя мерить (я думаю в имели ввиду распространенный стекл. электрод 2 в 1) рН среды с органическим модификатором (я имею ввиду добавка изменяющая эльирующую силу эльента, типа МеСN, МеОН и т.д.) и почему электроду придёт тогда конец. |
||
|
knoxchem Пользователь Ранг: 515 |
18.07.2006 // 18:18:30
Редактировано 1 раз(а) рН водно-органического элюента можно померить. Для этого его необходимо стандартизировать по водно-органическим растворам и внутрь заливать водно-органический буфер. Можно воспользоваться расчётным методом. Т.е. использовать известную закономерность, что рН водно-органического буфера смещён относительно водного на некоторую величину. Значение невязки для водно-этанольных и водно-ацетонитрильных смесей табулировано. Детали расчётов и теорию посмотрите у Бейтса или у Измайлова. Стандартные современные зарубежные стеклянные электроды выдерживают нахождение в органическом растворителе в пределах 10 мин. Есть специальные марки очень стойкие в органике. Как правильно отмечал Леонид часто измеряют только водную часть элюента. Но, по крайней мере, за рубежом некоторые исследователи доводят рН всего элюента с органической частью. Так же согласен с тем, что старые гомельские стёкла опасно опускать в органику - они депротонируются, некоторые необратимо, но зарубежным стёклам это, как правило, не грозит. У них подвижный протон и концентрация носителей высокая. P.S. У меня есть несколько статей по рН водно-органических элюентов, если надо могу выслать. |
||
|
Леонид VIP Member Ранг: 5266 |
19.07.2006 // 8:35:57
Вообще то в ВЭЖХ является в некотором роде правилом мерять рН именно водной части элюента. Смысла мерять рН водно-органических смесей особо то и нет. Тут несколько аспектов. рН водно-органических смесей можно померять потенциометрически, никто не спорит. Для этого можно использовать не только хитрые забугорные стеклянные электроды, но и вольфрамовый, сурьмяный или хингидронный электроды, да индикаторную бумагу или фотометрию со смешанными индикаторами, наконец. Но что даст это значение? рК смеси воды с органикой будет существенно отличаться от 14, характерной для водных растворов. Эта величина очень сильно зависит от состава элюента, ионной силы, температуры и ... способа измерения. И соответственно само понятие рН несколько искажается. Вычислить действующее значение рН таких смесей можно, но только очень приблизительно, поскольку трудно учесть все эти факторы. И при измерении разными электродами и методами можно получить разлет в 3 единицы. Все они будут по своему правильными. И чему верить? Следует только помнить, что действующее (кажущееся) рН при смешении буфера с органикой всегда возрастает эдак на 1-1,5 единицы. Это важно только для работы на старых гидролитически нестойких силикагелевых сорбентах. К примеру, если рН буфера 6,8, то при смешении его с 40% ацетонитрила стоит опасаться подрастворения сорбента в колонке. |
||
|
virtu VIP Member Ранг: 2135 |
19.07.2006 // 13:33:13
Спасибо за отзыв по теме. Я согласен с тем, что здесь написано, однако ради интереса провёл потенциометрическое титрование(HANNA inst.hi9321 microproc.электрод градуирован в aq. buffer, кстати после опыта остался в живых  ): NH(Et)2aq. 0.005%v и NH(Et)2aq.0.005%v/MeCN 4:1 v/v, H3PO4aq. 5%v и AcOH. В результате я укладывался примерно в 10 мин.( knoxchem ). В результате титримитрческие кривые(я имею ввиду без МеСN и с ним) имели общее начало и практически сходный профиль граффика, но потом расходились, причём в некоторых точках они пересекались, но в общем случае рН возрастало(при добавлении MeCN), хотя в определённых пределах рН(очень узких) были и исключения. Насчёт пересечения: получается, что при добавлении к раствору МеСN(я говорю именно про этот конкретный случай),рН его остаётся неизменной(ну конечно оно меняется, просто пренебрежительно маленькую велечину, т.е. в работу включается буфффер).Хотя я соглашусь, что здесь можно со многим поспорить и не знаю с какой доверительной вероятностью я могу относиться к этим результатам, но всё же не принимать в расчёт я их попросту не могу. Погрешности есть везде. А правды нет и неправды тоже, ведь всё в мире относительно, важно ответить на вопрос:"относительно чего?" Ёще раз спасибо за отзыв. |
||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
||
|
virtu VIP Member Ранг: 2135 |
22.07.2006 // 19:41:32
Скорее всего это "слэнг" или я неправильно понял, поэтому задам вопрос:Разве в стекле есть протон? А насчёт статей: если они у Вас в электронном формате,тогда вышлите пож-та на sunrise{coбaчkа}itkm.ru, буду очень благодарен. |
| |
||
|
Ответов в этой теме: 6 |
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
