| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
Экстраколоночный объем. ВЭЖХ. >>>
|
 |
| Автор | Тема: Экстраколоночный объем. ВЭЖХ. |
|
zdoronkov96 Пользователь Ранг: 4 |
 21.10.2022 // 12:32:44
Как экстраколоночный объем сказывается на размывании пиков? Интересует именно механизм действия. |
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
|
vmu Пользователь Ранг: 1337 |
21.10.2022 // 17:18:45
Редактировано 1 раз(а) Про уравнение Голея (Golay) для зависимости ВЭТТ от скорости ПФ в полых капиллярных колонках что-нибудь слышали? Подставляете туда нулевое значение фактора удерживания и получаете уравнение Тейлора-Ариса (Taylor-Aris), описывающее (в таком виде его записи - через ВЭТТ) размывание в капиллярах хроматографа. Кратко, там есть: 1) вклад продольной молекулярной диффузии, имеющий значение только при низких скоростях ПФ, 2) гидродинамическое размывание (за счет параболического профиля скоростей в ламинарном потоке через капилляр), возрастающее с ростом скорости потока и частично нивелируемое за счет молекулярной диффузии в поперечном направлении, пропорциональное квадрату диаметра капилляра. Это основное. Еще в размывание вне колонки могут вносить вклад застойные зоны в местах плохих соединений капилляров и т.п. |
|
Andrew VIP Member Ранг: 1370 |
24.10.2022 // 22:22:21
Редактировано 1 раз(а) Речь про ВЭЖХ, где капиллярные колонки экзотика. Но что касается механизма - то это сочетание продольной диффузии и перемешивания, которые приводят к уширению зоны, содержащей аналит. Ввиду того, что экстраколоночные объемы имеют не только форму цилиндра, какими-то неэмпирическими уравнениями их описать нереально. |
|
vmu Пользователь Ранг: 1337 |
25.10.2022 // 7:20:44
Редактировано 2 раз(а) Andrew, основные внеколоночные объемы в хроматографе для ВЭЖХ - это капилляры круглого сечения. Уравнение Тейлора-Ариса(-Голея) к ним применимо, естественно при выполнении условий, когда это уравнение начинает работать, т.е. при установлении стационарного режима размывания (при некотором минимальном отношении длины и диаметра капилляра для данной скорости потока и коэффициента диффузии). Можно много рассуждать и про эти условия, и иные ограничения и тонкости типа влияния того, что капилляр может быть не прямым, а иметь кривизну (быть в той или иной степени скрученным, хотя обычно отношение радиуса кривизны и радиуса капилляра велико). Но топикстартер попросил объяснения (и свалил в закат) - я ему его в доступной и краткой форме дал. Закономерности, видные из уравнения Тейлора-Ариса(-Голея), как минимум на качественном уровне здесь работают (внеколоночное размывание (дисперсия зоны аналита) растет с ростом скорости ПФ (при не слишком низких скоростях), с ростом диаметра и длины капилляров, с уменьшением коэффициента диффузии аналита в ПФ). Это объяснение явно лучше вашего объяснения про некое "перемешивание". |
| |
||
|
Ответов в этой теме: 3 |
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
