| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
жирные кислоты >>>
|
 |
| Автор | Тема: жирные кислоты | |||||
|
Маришка Пользователь Ранг: 16 |
 14.09.2009 // 20:22:26
Помогите, пожалуйста, с методикой. Мне нужно определить количественное содержание олеиновой и линолевой кислот в пробе. ГЖХ в виде их метиловых эфиров не совсем подходит. Нужна более точная методика. Заранее спасибо за совет. |
|||||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
||||||
|
Lipids Пользователь Ранг: 459 |
14.09.2009 // 22:00:03
На сегодняшний день ГЖХ в виде метиловых эфиров - наиболее распространенный метод анализа и решения подобного типа задач. Что вы имеете ввиду под "более точная методика"? |
|||||
|
knoxchem Пользователь Ранг: 515 |
15.09.2009 // 1:33:00
+1 ГЖХ метиловых эфиров удобная и вполне точная методика. Более того, это стандартная методика. Там потери при метилировании не больше 2%, что порядка погрешности собственно хроматографического определения. Девушка, наверное, имела в виду, что у них метанола нет. Но это притензии к вредительским и идиотским правилам от г-на Онищенко, а не к методике |
|||||
|
Sergey Volkov Пользователь Ранг: 43 |
15.09.2009 // 2:39:15
Никто (и ничто) не запрещает определять жирные кислоты и в виде этиловых эфиров. Тогда можно и подходящий стандарт применить - медицинский препарат "Линетол", представляющий собой смесь этиловых эфиров кислот, образующих триглицериды масла льна. Олеиновой и линолевой кислоты (в виде этиловых эфиров) там по 15%, а линоленовой около 57%. |
|||||
|
knoxchem Пользователь Ранг: 515 |
15.09.2009 // 4:39:28
Этилирование проходит в более жёстких условиях, требует больше времени и количественный выход там хуже => увеличение погрешности определения |
|||||
|
Sergey Volkov Пользователь Ранг: 43 |
15.09.2009 // 11:28:48
Я-то полагал, что речь идет о переэтерификации с аналитическими целями. В этом случае реакция триглицеридов с этилатом натрия проходит в течение нескольких секунд при комнатной температуре. Ну, а если имеется в виду прямая этерификация, то, с учетом ненасыщенности определяемых кислот, свободными спиртами пользоваться вообще нецелесообразно, здесь лучше пользоваться диазометаном и Онищенко тогда тоже непричем. |
|||||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
|||||
|
knoxchem Пользователь Ранг: 515 |
15.09.2009 // 18:36:49
Аскер спрашивал про определение жирных кислот, а не триглицеридов. Я этим анализом занимался 6 лет назадю, именно анализом смеси жирных кислот. Я уже не помню почему отверг реакцию с диазометаном. Но какая-то причина, очевидно, была. Может реактивов не было. Может процедура показалась мне сложной. Просто не помню. Этилирование отверг по результатам предварительных экспериментов. Количественный выход был то ли 30%, то ли 50%. И это после многочасового кипячения. В общем для анализа оно не подходило. Анализ с метилированием занимал 40 минут (30 метилирование + 10 сам анализ). Реакция щла количественно с выходом выше 98% по всем анализируемым кислотом, а их было 10 штук от С8 до С22, насыщенные и ненасыщенные. В общем, лучше метилирования я метода не знаю. Дискриминация пробы ниже точности хроматографа, пробоподготовка простая относительно быстрая. Никаких особых реактивов не требует. |
|||||
|
Serga Пользователь Ранг: 1806 |
15.09.2009 // 20:09:57
Редактировано 1 раз(а) Диазометаном- это тоже метилирование. Какое метилирование у нас идет со 100% (практически) выходом за 30 минут (и 10 на анализ)? Диметилсульфатом- тоже "метилирование". И еще другие "метилирования". Какое имеется в виду конкретно? (30+10)- 100%. |
|||||
|
Lipids Пользователь Ранг: 459 |
15.09.2009 // 20:46:30
Ну это вы загнули. Обычное время 40 минут при кипячении или в ампуле. Этилат или метилат натрия использовать не очень хорошо, так как ненасыщенные липиды особенно чуствительны именно к щелочным средам, кроме того в реакции всегда присутствуют свободные ЖК наряду с другими побочными продуктами. С диазометаном проблема в том, что его надо хранить (имеется ввиду эфират диазометана, разумеется ) при температуре ниже -60 С для того чтобы он оставался чистым и всегда готовым. Иначе сам реагент привнесет в анализ продукты своей полимеризации. Поэтому, каким именно методом пользоваться - зависит от конкретных обстоятельств и условий. Иногда удобно использовать кислую переэтерефикацию, иногда - основную, иногда - диазометан и т.д. |
|||||
|
knoxchem Пользователь Ранг: 515 |
15.09.2009 // 21:40:59
Редактировано 1 раз(а) Под "метилированием" я понимал метилирование метанолом. Если мне не изменяет память, то процесс осуществлялся весьма просто -кипячением пробы в метаноле с добавкой серной кислоты в колбе с обратным холодильником в течение 30 мин. Мне ребята из лаборатории СОЖ завода говорили, что они используют катализатор на основе какого-то сложного соединения йода (не помню какого - 6 лет назад было). Мы сравнили их и мои результаты на техолеиновой кислоте. Результаты совпали. Полноту реакции я проверял методом "введено-найдено". Время деривации тоже устанавливал экспериментально. Понижал с 2 часов. Никаких принципиальных изменений в результатах не наблюдалось при уменьшении времени до 30 мин. PS. Я не говорил о 100%. Я говорил о 98%. Потому что потери фиксировались по всем кислотам. Но они формально были в пределах погрешности хроматографического анализа. О том, что потери систематические говорил тот факт, что они шли по всем кислотам, с разными объёмами пробы и ни разу небыло "найдено" выше 100%. |
|||||
|
Lipids Пользователь Ранг: 459 |
15.09.2009 // 22:13:16
Я думаю, что лучший способ для кислой (пере)этерификации с использованием серной кислоты в этой области - использование 0.5-1% раствора серной кислоты в метаноле в качестве метилирующей смеси и проведение реакции в запаянной ампуле или реакционном виале при температуре 100-105 градусов в течение одного часа. Полученная реакционная смесь может быть введена сразу в ГЖХ для анализа жирнокислотного профиля. Конверсия обычно больше 98.5%. Хроматограмма получается очень чистой, дискриминации ПНЖК не наблюдается. |
| |
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
