Оценка погрешности косвенных измерений на примере определения «растворимой формы палладия»

Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004" »
Стендовые доклады » Секция I. Химические и физико-химические методы » ...

Оценка погрешности косвенных измерений на примере определения «растворимой формы палладия»

Р.Г. Романова, Е.В. Петрова, В.Ф. Сопин

Казанский государственный технологический университет
420015, Казань, К.Маркса, 68, e-mail:rrgkstu.ru

Одной из важнейших характеристик нанесенных палладиевых катализаторов, определяющих их активность и селективность, является дисперсность активного компонента. Число частиц палладия, обладающих минимальной энергией растворения («растворимой формы палладия») может дать непосредственную величину поверхностных атомов палладия, доступных для протекания каталитических реакций. Согласно разработанному нами ранее методу содержание «растворимой формы палладия» определяется по излому на кинетических кривых растворения Pd в растворе HCl. В этом случае контроль качества катализаторов осуществляется по результатам их оценки по косвенному параметру. Достоверность таких измерений определяется с одной стороны воспроизводимостью условий эксперимента, с другой стороны метрологическими характеристиками метода. Для выявления наиболее существенных источников погрешностей был проанализирован ряд катализаторов с различным содержанием активного компонента и проведена метрологическая оценка с учетом вклада отдельных источников погрешности на различных этапах проведения эксперимента (пробоотбора, пробоподготовки и анализа). Были рассчитаны наиболее значимые неисключенные систематические и случайная погрешности результатов эксперимента. Для отдельных этапов были рассчитаны неисключенные систематические погрешности, значения которых составили: на этапе пробоотбора – 0,80%, взвешивания – 0,085%, пробоподготовки – 1,00%, погрешность приготовления растворов в мерных колбах - 0,16%, термостатирования – 0,10%, фотоколориметрического анализа – 0,2 %, использования градуировочного графика – 3,50 %, геометрического нахождения точки пересечения – 0,05%. Суммарная неисключенная систематическая погрешность, при этом составила 4,41% а случайная погрешность, рассчитанная для 10 выборок из 4-5 экспериментов составила 5,30%. На основании ГОСТ Р ИСО 5725 в данном случае неисключенной систематической погрешностью можно пренебречь. Таким образом, метрологическая проработка результатов определения «растворимой формы» палладия, показала, что погрешность метода определяется случайной составляющей и составляет 5.3%.