Генерация структур по 2М ЯМР данным при наличии неизвестного числа связанностей нестандартной длины

Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004" »
Стендовые доклады » Стендовая Секция VII. Метрология и стандартизация методик анализа, базы данных » ...

Генерация структур по 2М ЯМР данным при наличии неизвестного числа связанностей нестандартной длины

С.Г. Молодцов, К.А. Блинов^*, М.Е. Эляшберг^*

Новосибирский институт органической химии СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 9, E-mail: molodsovnioch.nsc.ru

*Advanced Chemistry Development (ACD), Москва

Идентификация новых органических соединений обычно производится по 2М ЯМР спектрам, в частности COSY и HMBC. Для решения этой задачи нами разработана экспертная система StrucEluc [1]. Как правило, длина COSY-связанности равна одной скелетной связи, а длина HMBC связанности лежит в пределах от одной до двух связей. Но в спектрах нередко имеют место корреляции «нестандартной» длины, присутствие которых экспериментально не обнаруживается. Только после корректирования длин этих связанностей возможно установление истинной структуры исследуемого соединения.

Для решения данной проблемы предлагается последовательно выбирать подмножества связанностей, удлинять (или удалять) их и каждый раз проводить генерацию структур с обновленным набором связанностей. Очевидно, что число выбираемых подмножеств будет очень большим даже при установлении верхней границы числа связанностей нестандартной длины. Для сокращения числа выбираемых подмножеств предварительно ищутся группы связанностей, среди которых имеется хотя бы одна связанность нестандартной длины. В частности, находятся вершины, имеющие связанности нестандартной длины. При наличии таких групп, очевидно, что выбираемые подмножества связанностей обязательно должны содержать связанности из каждой группы. Поэтому число выбираемых подмножеств резко сокращается. При этом имеется возможность генерирования структур как с заданным числом связанностей нестандартной длины, так и с установленной верхней границей их числа.

Описанный подход показал высокую эффективность. Приводятся примеры установления структуры сложных природных соединений с помощью StrucEluc при наличии большого числа связанностей нестандартной длины.

1. Blinov K.A., Elyshberg M.E., Molodtsov S.G., Williams A.J., Martirosian E.R. // Fresenius J. Anal. Chem. – 2001, 369, 709-714.