Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004" »
Пленарные лекции » ...
НОВЫЕ АНАЛИТИЧЕСКИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ БД ПО ИК СПЕКТРОСКОПИИ
ДЛЯ РЕШЕНИЯ СПЕКТРО-СТРУКТУРНЫХ ЗАДАЧ
В.Н. Пиоттух-Пелецкий, Б.Г.
Дерендяев
Новосибирский институт
органической химии СО РАН
630090, Новосибирск, просп. Лаврентьева, 9,
тел. (3832)344645
e-mail: piottukhnioch.nsc.ru
Установление
строения органических соединений
методами молекулярной спектроскопии
стало обычной практикой химиков.
Однако, возможности метода могут быть
значительно расширены на основе
использования баз данных (БД),
содержащих информацию о спектральных и
структурных характеристиках
соединений. При этом подразумевается
не элементарное обнаружение спектра
исследуемого соединения в БД и вывод
соответствующей структуры, а гораздо
более серьёзный анализ, базирующийся
на двух основных предпосылках:
- отбираемым при поиске в БД
ИК спектрам, не совпадающим с искомым,
но достаточно похожим на него,
соответствуют соединения со
структурой, достаточно близкой к
структуре анализируемого соединения.
- анализ полного
фрагментного состава структур,
отобранных при поиске по спектру,
позволяет достаточно надёжно
определять большое число (более 10000)
фрагментов исследуемых по ИК спектрам
органических соединений.
Корректность этих
предпосылок показана в серии
исследований, проведённых в течение
последних 8 лет, причём описанные
возможности проверены не только на ИК,
но и на масс-спектрах. Основанием для
данного исследования послужило
наблюдение, сделанное ещё в начале 80-х
годов при использовании БД по ИК
спектроскопии для установления
строения органических соединений. Было
обнаружено, что при поиске
спектральных аналогов выявляются
достаточно тонкие взаимосвязи «спектр-структура»,
обычно не отражаемые в корреляционных
таблицах. Разработанное впоследствии
представление структур органических
соединений в виде полных наборов
структурных фрагментов позволило
воспользоваться этим наблюдением для
решения практических задач
аналитической химии органических
соединений. Следует отметить, что
данная задача в принципе не решаема без
применения компьютера – как разбиение
структур на фрагменты, так и поиск
ближайших спектральных аналогов и
анализ фрагментных составов
отобранных структур – стали возможны
лишь при активном использовании
компьютеров. Рассматриваются примеры
решения задач установления строения
органических соединений и обсуждаются
перспективы использования
предложенного метода при анализе
органических соединений.
|