Алгоритм автоматической разметки вольтамперограмм

Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004" »
Устные доклады » Секция 3. Электрохимические методы » ...

Алгоритм автоматической разметки вольтамперограмм

С.В. Романенко, С.Л. Ларин

Томский политехнический университет,
Россия 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, E-mail: larinanchem.chtd.tpu.ru

При проведении анализа возможно внесение существенной систематической погрешности на этапе обработки и интерпретации аналитических сигналов. Особенно актуальна эта проблема в методе инверсионной вольтамперометрии (ИВ), в котором существенная систематическая погрешность может вноситься при анализе и интерпретации полученных вольтамперограмм (определение высоты пика, нахождение площади пика и др.).

Особенностью метода ИВ является отсутствие информации о форме остаточного тока под пиком. Поэтому основная погрешность при интерпретации вольтамперограмм вносится при учете базовой линии. Данная погрешность может носить как систематический, так и случайный характер, в зависимости от способа проведения базовой линии. В методе ИВ базовой линией является остаточный ток, воспроизводимость которого обычно низкая, поэтому правильность учета остаточного тока в вольтамперометрических методах является важной проблемой.

При использовании методов криволинейного учета базовой линии в некоторых случаях удается существенно снизить значение систематической погрешности. Тем не менее, несмотря на исследования, проведенные ранее, учет остаточного тока в ИВ остается существенной проблемой, особенно, в нелинейных областях диапазона развертки вольтамперограммы.

Предложен алгоритм, позволяющий производить обработку вольтамперограмм без вмешательства оператора и без использования информации о местоположении пиков. Анализ вольтамперограммы проводится на основе информации извлекаемой из производных вольтамперограммы первого–третьего порядков и диапазона возможного изменения полуширин пиков определяемых компонентов. Предложены критерии расстановки точек привязки базовой линии, позволяющие существенно снизить погрешность вносимую при ее учете. Корректность методики проверена на экспериментальных вольтамперограммах определения цинка, кадмия, свинца и меди на ртутно-пленочном электроде.