| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
N-карбоксиангидриды аминокислот >>>
|
 |
| Автор | Тема: N-карбоксиангидриды аминокислот | ||
|
РМЛ Пользователь Ранг: 42 |
 08.10.2010 // 8:02:00
Здравствуйте! Как проанализировать N-карбоксиангидриды аминокислот на содержание основного вещества? Есть ли экспресс–методы (пусть не очень точные)? Поручили эту тему – не знаю, как подступиться… 
|
||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|||
|
КонстантинС VIP Member Ранг: 2306 |
08.10.2010 // 8:30:37
Редактировано 1 раз(а) ... это что за вещество? К азоту присоединен -СООН? (N-карбокси) А дальше - ангидриды.. то есть это получается такой пятичленный цикл? Просто само собой напрашивается сделать какую-нибудь количественную реакцию дериватизации к каким-нибудь подходящим основным агентом и проанализировать ВЭЖХ... заманчивость такого решения пропорциональна реакционной способности объекта обсуждения.. |
||
|
РМЛ Пользователь Ранг: 42 |
08.10.2010 // 9:11:19
Да, это пятичленный цикл. Они, заразы, очень неустойчивы. Следы воды вызывают полимеризацию. Для ВЭЖХ надо иметь, вероятно, стандартный образец, площадь которого принимаем за 100 %? А если его нет… |
||
|
КонстантинС VIP Member Ранг: 2306 |
08.10.2010 // 9:35:03
Редактировано 4 раз(а) Ой, с такими "заразами" дело иметь одно удовольствие.. в домашних условиях аликвотку бы в сколько-то мкл взял и залил избытком анилина (поскольку реагентов каких-то специфичных тоже не держу). Только наоборот, наверное - в мл анилина аккуратно дозируешь это аликвотку и потрясываешь потихоньку.. ну, пусть сколько-то постоит типа часика, ну и обычный вкол ВЭЖХ. Только лучше разбодяжить ацетонитрилом хотя б раз в 10, и поставить предколонку (целевые на С18, думаю, выйдут значительно раньше анилина, который при таком раскладе просто останется на предколонке). И элюент не забудьте подкислить! Лучше сразу взять 50% ацетонитрила в воде с 0.1% фосфорки - тут уж не промахнешься, скорее, ацетонитрил даже придется убавлять до 20-25% Колонку С18 стандартных размеров.. длину волны любую, например, 260 нм А градуироваться... я бы соорудил несколько образцов для ЯМР, в которой ввел бы внутренний стандарт, например, хлороформ. Только д-ДМСО нормальный надо брать, а не из помойного ведра! и отснимать его бланк! И не очень дохрена класть, а то градуировка нелинейная будет из-за насыщения А что там кроме этой штуки в наличии еще предполагается? |
||
|
РМЛ Пользователь Ранг: 42 |
08.10.2010 // 10:53:08
Константин, спасибо за информацию! Кроме карбоксиангидридов ожидается присутствие полипептидов, исходных аминокислот, остаточных растворителей. |
||
|
DSP007 VIP Member Ранг: 2228 |
08.10.2010 // 15:15:42
А я бы уважаемый Константин тут не согласился , ВЭЖХ с дериватизацией тут метод годный, но не оптимальный. Я бы эту аликвотку на ТСХ нанес , и погнал бы в чем нибудь типа безводного этилацетата , а потом еще бы в бок двинул чем нибудь типа безводным метанолом. Думаю что они зацепляться цепляться за обычный обезвоженный силикагель не успеют. Ну а потом погреть и любой подходящий проявитель, хоть банальный иод. Опять же, подобрав условия их можно будет на ТСХ препаративно делить и чистить... |
||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
||
|
КонстантинС VIP Member Ранг: 2306 |
08.10.2010 // 15:58:43
Редактировано 2 раз(а) А как на ТСХ количественно определять, да еще и на основное вещество? О черт!!! Я вообще что-то затупил! Если я посоветовал ЯМР со внутренним стандратом, то зачем тут хроматография-то? Если надо один-два образца как-то померять, то вовсе не нужно налаживать целый метод. Теоретически, можно в ПМР зацепиться за амидный водород, который должен быть только у целевых.. Просто, думаю, тут надо будет смириться, что точно измерить основное вещество не выйдет. Если очень постараться, то получится определить - насколько его больше или меньше, чем в каком-то реперном образце, в котором содержится примерно столько-то. Вобщем, в любом случае анализ выйдет полуколичественным |
||
|
DSP007 VIP Member Ранг: 2228 |
08.10.2010 // 16:13:46
Редактировано 1 раз(а) А у нас тут есть уважаемый Garry. И есть такая фирма - Сорбполимер, а у них сайт, а на нем sharevare версия видеоденситометра , работающая с обычнм JPG файлом. При постановке правильной линейной шкалы калибровки я на нем брал концентрации веществ пятне 1-50 мкг с сохранением линейности с R=0.98 и RSD между 3 параллельными в 5% относительных, правда пробы калибровки нанослись через последовательность разведений, проявление было драгендорфом , а фотосъемка проводилась Camag ( но в принципе войдет и любой цифровой фотоаппарат, лишь бы он был на штативе и его фокусное расстояние не давало геометрических искажений по краям пластинки). В общем - ТСХ- рулит, особо при работе с тем что плохо обнаруживается УФ детектором на длине волны ниже 240 и с "аццкими смесями". Опять же если спрашивающий к примеру синтетик кто ж его на ВЭЖХ с таким пустит, особенно без денег. А ТСХ он и сам поставит. |
||
|
КонстантинС VIP Member Ранг: 2306 |
09.10.2010 // 9:09:49
Редактировано 3 раз(а) Так на силикагеле эта штука сразу заполимеризуется.. Вообще, тут спектроскопические методы (типа ИК, или для еще количественного определения ЯМР) явно предпочтительнее хроматографических. Только у них тот минус, что они менее точны, чем хроматография, когда речь идет об определении доли основного вещества. Хотя вот Марат может, опять же, заступиться и не дать их в обиду 
|
||
|
DSP007 VIP Member Ранг: 2228 |
11.10.2010 // 0:13:40
Далеко не факт. Вдобавок ТСХ дело "копеечное" и "минутное" , даже с учетом выделения компонентов. Поэтому надо поробовать. ЯМР конечно здорово, но нужно много вещества, да и прибор должен иметь очень высокую частоту и хорошее разрешение, иначе спектр оценить будет невозможно. А о ИК и говорить нечего. Если думаете что на силикагеле заполимеризуется - можно попробовать во первых RP пластинку, во вторых прокалить силикагель нипадеццки (градусов до 400) , переведя его в окись кремния . Эффективность упадет, но это некритично. Кстати, а свойства этих карбоксиангидридов- ук примеру температура плавления. Еслли градусов до 250- то как бы мы тут зря страдаем ,ГЖХ рулит. Хотя не думаю что там все так просто. |
||
|
РМЛ Пользователь Ранг: 42 |
13.10.2010 // 10:44:35
Температура плавления чуть выше 200 оС, но на ГХ-МС можно анализировать только Ala-NCA. Другие карбоксиангидриды разваливаются при вводе(пробовали и температуру испарителя понижать – ничего не помогает). |
| |
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
