| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
Стабилизация продукта реакции алкилборной кислоты и этиленгликоля >>>
|
 |
|
sinthetic Пользователь Ранг: 3590 |
 22.05.2011 // 2:11:00
Так вопрос-то вроде о хранении вставал? |
|||||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
||||||
|
Дмитрий (anchem.ru) Администратор Модератор форума Ранг: 4450 |
22.05.2011 // 2:17:46
так почему в безводном гексане то храниться не будет?  нет воды - нет гидролиза
|
|||||
|
sinthetic Пользователь Ранг: 3590 |
22.05.2011 // 2:36:32
Отлично будет храниться. Только сомневаюсь, что будет извлекаться приемлемо. |
|||||
|
Дмитрий (anchem.ru) Администратор Модератор форума Ранг: 4450 |
22.05.2011 // 2:46:43
Редактировано 4 раз(а) sinthetic, вот и надо проверить.... эфиры то неполярные... и извлекать из водного раствора... фенилборонаты идут в гексан прекрасно, может и бутилборонаты пойдут вот chemist-sib и проверит Кстати, chemist-sib, а какой у вас экстрагент используется в методике для извлечения получающихся алкилборонатов? Осушаете ли его после извлечения? Нейтрализуете ли реакционную смесь перед экстракцией? |
|||||
|
chemist-sib Пользователь Ранг: 557 |
22.05.2011 // 5:34:59
Ну вот, какой славный "мозговой штурм" начался! "Толпа", когда она из высокоразвитых и культурных индвидумов состоит - это уже не толпа. Спасибо, коллеги! Один из вариантов методики предусматривает экстракцию продукта дихлорметаном из кислой среды, с осушением экстракта безводным сульфатом натрия и подупариванием. В другом варианте (экспрессном) используется амфифильный растворитель - ацетон, отделяющийся из водной фазы с избытком сульфата натрия. Третий вариант предусматривает нейтрализацию избытка добавляемых ранее соляной и уксусной кислот аммиаком и хроматографирование водно-ацетонитрильной пробы (без экстракции). Про опыт общения "руками" с методиками сказать не могу - ибо покаего не имею. Но, надеюсь, сейчас уже к разговору подключится мой коллега - практик. |
|||||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
|||||
|
sinthetic Пользователь Ранг: 3590 |
22.05.2011 // 10:10:36
Смысл экстрагировать из кислой среды есть только кислоты (протонные, то бишь). А так вы солянку в экстракт тащите - вот оно и разваливается. В крайнем случае после экстракции надо гидрокарбонатом натрия обрабатывать, до сульфата. Расвором проще, но можно и сухим. |
|||||
|
chemist-sib Пользователь Ранг: 557 |
22.05.2011 // 16:50:35
Редактировано 1 раз(а) А вот с этого момента, пожалуйста, поподробнее, коллега sinthetic. Я, по наивности своей, предполагал, что поскольку продуктом взаимодействия алкилборной кислоты и этиленгликоля является более сильная кислота, да еще и с длинным гидрофобным хвостиком, экстрагировать ее гидрофобным растворителем нужно именно из кислой среды. Подтверждением этому служит как раз обсуждаемый вариант методики, в котором после взаимодействия ББК и ЭГ раствор подщелачивали гидроксидом натрия и экстрагировали тем же дихлорметаном всякую "бяку", затем уже, после подкисления, экстрагировали целевой продукт. Но гораздо больше интересует нас экспресс-вариант, где взаимодействие ББК и ЭГ происходит без всяких кислот и щелочей, при физиологическом значении рН объекта (крови или гомогенизата органов), в ацетоне, с последующим добавлением осушителя (безводный сульфат натрия) и центрифугирования. Даже в таких условиях продукт реакции через некоторое время разваливается. Что, здесь тоже должен помочь гидрокарбонат натрия, добавляемый до центрифугирования? |
|||||
|
Дмитрий (anchem.ru) Администратор Модератор форума Ранг: 4450 |
22.05.2011 // 17:05:53
по мне так кислая среда смещает равновесие в сторону образования продукта (циклического эфира), подавляет его "гидроксилизацию", и который можно извлечь в несмешиваемый водой растворитель. |
|||||
|
sinthetic Пользователь Ранг: 3590 |
22.05.2011 // 17:26:56
Редактировано 1 раз(а) Я (тоже сугубо по наивности) думаю, что продуктом взаимодействия является полный эфир борной кислоты. Он льюисовская кислота, но не протонная. Основаниями для него являются не анионы, а, к примеру, аммиак и амины. По логике, влиять должно не подщелачивание само по себе, а высвобождение за счёт него какого-нибудь льюисовского основания из вашей смеси. Нет, часом, у вас там чего-нибудь такого? Боюсь, что здесь всё сложнее, и целевой борат потихоньку реагирует с карбонильной группой ацетона - поскольку, в принципе, борным эфирам любые электронные пары для комплексообразования сгодятся. А там какие-нибудь перегруппировки начинаются. Но это только одна сторона. Второй аспект - в среде, отличающейся от нейтральной, ацетон легко конденсируется. Продукты имеют и карбонил, и спиртовую группу. Видимо, с ними может идти как переэтерификация, так и опять-таки реакция по карбонилу. Нейтрализация до какой-то степени спасёт от конденсации ацетона, но если кетоспирты уже образовались - тогда поздно. Вот, принципиальные соображения такие. |
|||||
|
sinthetic Пользователь Ранг: 3590 |
22.05.2011 // 17:30:42
Редактировано 2 раз(а) А разве в случае полной обратимости мы не будем иметь в щелочной среде выделившегося гликоля, который и из неё будет в какой-то степени извлекаться? |
| |
||
|
Ответов в этой теме: 23
|
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
