| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
Дериватизация холевой кислоты для ГХ-МС >>>
|
 |
| Автор | Тема: Дериватизация холевой кислоты для ГХ-МС | |||||
|
Serga Пользователь Ранг: 1806 |
 27.01.2012 // 22:28:15
Народ, требуется ваше мнение по поводу процедуры дериватизации, которую я привожу чуть ниже курсивом. ИМХО такое, что это полная ерунда (хотя выдается за нормальную метОду). Кто-то решил совместить "в одном флаконе" ацилирование и этерификацию, хотя, по-хорошему, оно должно проводиться раздельно. Вторая непонятка- что там ждут получить, что анализировать это надо на ГХ-МС в СИМе по 417 массе (это самый интенсивный пик фрагмента, надо понимать)? Написано: "... к сухому остатку в виале добавляют 60 мкл пентафторпропионового ангидрида, 20 мкл пентафторпропанола, завинчивают крышку, встряхивают содержимое на вортексе и прогревают при 60 оС в течение 1 часа. После этого содержимое высушивают в токе воздуха или азота, растворяют в этилацетате (или гексане) (сколько-то мкл, не помню), вортекс и анализ на ГХ-МС по SIM m/z=417)..." Надо понимать, что в "сухом остатке" имеется холевая кислота в микрограммовых количествах. Интересует, во что она превратится (что это за масса 417)..... |
|||||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
||||||
|
Serga Пользователь Ранг: 1806 |
27.01.2012 // 22:36:20
Редактировано 1 раз(а) Маленькое дополнение (чтоб не лазать по справочникам  )Холевая кислота- стероид с тремя гидроксильными группами и одной карбоксильной (можно догадаться и по соотношению объемов реагентов- 60 мкл пентафторпропионового ангидрида и только 20 (  ) пентафторпропанола). В принципе, модификация этими штуками возможна и делается, но не попадалось еще, чтоб это делалось одновременно. (m/z=417 пик фрагмента 100% интенсивности- так утверждается....) |
|||||
|
Witaliy Пользователь Ранг: 171 |
27.01.2012 // 23:48:35
|
|||||
|
Serga Пользователь Ранг: 1806 |
28.01.2012 // 7:08:23
Замечательно. Значит, придумали не сами. (Можно даже попытаться подвести под это дело теоретическую базу). Остается вопрос- после модификации конкретно холевой кислоты таким образом должно образоваться соединение около 1 кДа. Неужто оно без проблем полетит в условиях ГХ? |
|||||
|
Witaliy Пользователь Ранг: 171 |
28.01.2012 // 15:42:29
Еще не факт, что ацилирование проходит по 3-м гидроксильным группам сразу (и количественно). Вполне вероятно в основном ацилируется по 2-м гидроксилам, повышается летучесть и т.д. Вот если бы посмотреть еще на ВЭЖХ/МС, то может стало бы понятнее... |
|||||
|
Korvet Пользователь Ранг: 1114 |
28.01.2012 // 16:44:27
Ну а почему нет. фторпропанол здесь не мешает а атакует свои участки молекулы, был бы другой спирт, реагировал бы сам с ТФУ, а этот не может. кроме того ТФУ катализирует р-цию являясь водоотнимающим реагентом... но силировать было бы проще!мне так кажется... |
|||||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
|||||
|
Serga Пользователь Ранг: 1806 |
28.01.2012 // 19:16:56
ТФУ там нет. Там только пентафторпропионовый ангидрид. Допускаю, что с пентафторпропанолом он будет не так охотно реагировать, как с обычным спиртовым ОН. Остается только вопрос- что ж там образуется, (по идее, ничего не мешает модифицировать все три гидроксила и СООН группу тоже). Получается огромная кракозябра, массой более 1000. Едва ли оно полетит легче, чем обычный метиловый эфир холевой кислоты. В общем так, если нам в руки попадет масс-спектр или состав этого производного, обязательно обнародуем. Пока что разработчик заявляет, что смотреть кракозябру (производное холата) надо в СИМе по 417 массе на 11 минуте по программе: 160 (1 мин)--> 250 (20 С/мин)2 мин --> 280 (30 С/мин) 3 мин Модифицируемая одновременно с холатом стеариновая к-та (внутр стандарт) смотрится по массе 416 на 6 минуте. На бумаге все получается красиво. Одна загвоздка- никто (в том числе и сам разраб) не может воспроизвести эту методу, получив хоть какой-то результат (не угадывают зашифрованные заказчиком содержания холата даже близко). |
|||||
|
Korvet Пользователь Ранг: 1114 |
28.01.2012 // 20:05:16
Виноват попутал, почему-то принял перфторпропионовый за более традиционный ТФУ. но сути не меняет. Ну а что фторорганика вообще штука очень летучая. ибо интертна и не очень вступает во всякого рода межмолекулярные взаимодействия. надеюсь спецы меня поправят если я не прав! вот на днях делали один эксперимент с временем выхода PFTBA, вкололи в ГХ. при нач. т-ре 70 гр и подъеме 15 гр\мин, так эта штука не смотря на свою мол. массу вышла на 2-ой минуте. такие дела! |
|||||
|
Serga Пользователь Ранг: 1806 |
28.01.2012 // 22:50:45
Как бы там ни было, либо дериватизация идет не до конца, либо... Короче, метОду воспроизвести они не могут.
|
|||||
|
Witaliy Пользователь Ранг: 171 |
28.01.2012 // 23:56:32
Интересно, какие метрологические характеристики заложили разработчики в методику? И как они проверялись? Методом добавок проверяли на реальных образцах? Иногда на модельных растворах все хорошо получается, а вот в жизни... А вообще ацилирование штука капризная.
|
|||||
|
Serga Пользователь Ранг: 1806 |
29.01.2012 // 20:08:12
Хороший вопрос. Оформленную метОду мы пока не видели. Дают только описание на бумажках, там ничего про характеристики нет. Собственно, есть способы намного проще, вот и идет бодание по поводу- "чья метОда лучче"... |
| |
||
|
Ответов в этой теме: 10 |
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
