| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
cis-/trans- положения двойной связи в ЖК >>>
|
 |
| Автор | Тема: cis-/trans- положения двойной связи в ЖК | |||||
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
 03.02.2012 // 22:09:31
Редактировано 3 раз(а) Добрый вечер! Знает ли кто-нибудь, как распознать цис- транс-конфигурацию связи в молекуле олеиновой или линолевой кислоты по масс-спектрам их DMOX-производных? Принесли мне недавно свободные жирные кислоты, "сваренные" из одного растительного объекта, который ростили в нечеловеских условиях. Поделил поровну фракцию. Из одной части сделал FAMEs, из другой - DMOX. В FAMEs все впорядке - один пик олеиновой - большой, линолевой и линоленовой кислот. В DMOX же все оказалось гораздо чуднее: олеиновая вышла двумя пиками, линолевая - тремя (RT 25.241, 25.754, 26.038 - различия в RT приличные, разделение хорошее) линоленовая - шестью. (DB-23, 60 m, 0.25 mkm) Начинаю каждый спектр просматривать вручную - положения двойной связи везде одинаковые: везде одинаковые диагностические ионы и т.д. В чем же дело? Может, в конфигурации этих двойных связей? Но как это проверить? У Cristie, Yu и Spitzer на сей счёт ничего не нашел пока. Первое, что приходит на ум - цис-транс "изомеры", хотя, они должны бы по RT различаться значительнее... Метод синтеза DMOX уже отработан - обычно подобных сюрпризов не возникало. Вряд ли это артефакт методики, тем более, что "рабочие" температуры на всех этапах синтеза не превышали 46 градусов, что сводит практически к 0 вероятность образования конъюгированных связей... Попробую еще в изотерме пустить, чтобы уровень шума был везде одинаковым, вдруг спектры чище получатся... Картинка вот: |
|||||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
||||||
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
03.02.2012 // 22:17:33
Редактировано 1 раз(а) Пользователь удалил свое сообщение |
|||||
|
Witaliy Пользователь Ранг: 171 |
03.02.2012 // 22:55:38
А зачем тут масс-спектры? Они то практически не отличаются. У Вас же 88 фаза? Воспользуйтесь ISO 15304:2002. |
|||||
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
03.02.2012 // 23:05:34
Редактировано 1 раз(а) DB-23 у нас. 88-я куплена, на полочке стоит  )решили доделать проекты на 23-й, чтобы результаты были одинаковыми... смутило то, что в FAMEs линолевая кислота выходит 1 пиков, а в DMOX - тремя! причем, разделение хорошее.. в чем подвох?.. |
|||||
|
virtu VIP Member Ранг: 2135 |
03.02.2012 // 23:12:55
Редактировано 1 раз(а) К гадалке не ходи Как проверить? ГХ-МС (ИЭ) не катит. ВЭЖХ-МС/МС. Можно и хроматографически зайти. В данной ситуации - это, м.б., самое простое решение. |
|||||
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
03.02.2012 // 23:20:48
Эх.. нет у нас в поле зрения HPLC-MS/MS. Своими силами можем только GC-MS(EI) ну и по-разному модифицировать ЖК - DMOX, пиколиниловые etc... А если делать только FAMEs - то картинка привычная глазу - никаких патологий... |
|||||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
|||||
|
virtu VIP Member Ранг: 2135 |
03.02.2012 // 23:31:37
Редактировано 1 раз(а) Есть вероятность, что при дериватизации (FAME) произошла изомеризация. Попробуйте более мягкие варианты (BF3+MeOH). З.Ы.: |
|||||
|
Witaliy Пользователь Ранг: 171 |
04.02.2012 // 0:29:28
Есть еще один способ проверить наличие транс-изомеров. Я как всегда с ИК При наличии транс-изомеров присутствует полоса в районе 966 см-1 (естественно в растворе, расплаве - не в твердом состоянии). |
|||||
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
04.02.2012 // 1:08:09
Редактировано 1 раз(а) FAMEs уже лет 30 (как говорят старшие коллеги) в нашем отделе варят в смеси AcCl/MeOH 1:10 в течение 45 минут при 70 градусах. Проблем никогда не возникало, даже на таких склонных к окислению кислотах, как стеаридоновая, например. Скорее, могло что-то произойти при синтезе DMOX, но я, вроде, строго придерживался методики и раньше ничего подобного не наблюдал. На всякий случай вот тут есть исходный файл хроматограммы: |
|||||
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
04.02.2012 // 1:09:27
Редактировано 1 раз(а) Так для этого, небось, надо каждую "кислоту" препаративно выделить, что совсем нереально ) Да и бабушка, помнящая как работать на Specord 70, 100% не будет в восторге от этой затеи )) Пощадите пенсионерку )
|
|||||
|
virtu VIP Member Ранг: 2135 |
04.02.2012 // 3:33:33
Нет, есть GC-FTIR, но у Вас такого девайса нет. З.Ы.: Так и знал, что "кто-нибудь" предложит ИК
|
| |
||
|
Ответов в этой теме: 29
|
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
