Форумы ANCHEM.RU: Совместное определение -COOH и -COCl групп

Российский химико-аналитический портал

химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов

карта портала ::: расширенный поиск

ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

Совместное определение -COOH и -COCl групп >>>

Ответов в этой теме: 6

[ Ответ на тему ]

Автор

Тема: Совместное определение -COOH и -COCl групп

StazeN
Пользователь
Ранг: 2

01.04.2012 // 20:03:45

Добрый вечер, господа химики!

Не подскажите ли методик по определению совместного присутствия карбоксильных и хлорангидридных групп в смеси/растворе?
На основе их концентрации в растворе требуется затем вычислить содержание данной кислоты и её хлорангидрида для группы дикарбоновых кислот.

Подойдут как химические, так и физико-химические (при наличии у меня подходящего оборудования) методы (хроматография - сразу нет)

ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246

Mist
Пользователь
Ранг: 6

01.04.2012 // 23:25:54

Добавить воды, гидролизовать, оттитровать (возможно, проще будет добавить аликвоту щелочи и обратное титрование).

Добавить аликвоту щелочи, гидролизовать, оттитровать хлориды.

По разнице найти соотношение кислота/хлорангидрид.
Можно попробовать (было бы интересно попробовать) неводное титрование кислоты или совместное титрование - хороший титратор может заметит все точки перегиба и даст возможность рассчитать соотношение сразу. Но по отдельности будет хоть и муторнее, но точнее.

sinthetic
Пользователь
Ранг: 3610

01.04.2012 // 23:40:48

Mist пишет:
Добавить аликвоту щелочи, гидролизовать, оттитровать хлориды.

В таких смесях, как правило, неорганические хлориды, а иногда и солянка, заранее есть в любом количестве.

Mist
Пользователь
Ранг: 6

01.04.2012 // 23:49:48

В вопросе говорится о смеси кислоты с хлорангидридом! Если это какая-то смесь из реактора по синтезу - это надо оговаривать отдельно.

Или я попал на форум телепатов?

chemlab
Пользователь
Ранг: 409

02.04.2012 // 0:32:05

StazeN пишет:
Не подскажите ли методик по определению совместного присутствия карбоксильных и хлорангидридных групп в смеси/растворе?
На основе их концентрации в растворе требуется затем вычислить содержание данной кислоты и её хлорангидрида для группы дикарбоновых кислот.
Подойдут как химические, так и физико-химические (при наличии у меня подходящего оборудования) методы (хроматография - сразу нет)

Для дикарбоновых кислот кроме дихлорангидрида м.б. еще и монохлорангидрид, а также простой ангидрид и его олигомеры. Их разделить реагентами очень сложно, т.к. реагируют с близкими скоростями, можно долго изучать кинетику, но решения так и не найти.

StazeN
Пользователь
Ранг: 2

02.04.2012 // 20:57:02

Редактировано 1 раз(а)

Попробовал потенциометрическое титрование, предполагая, что есть еще и ангидрид

Первое титрование
Раствор в диоксане, затем добавляю воду. Гидролиз идет:
ClOC-R-COCl + HOH -> HOOC-R-COOH + 2HCl
R-COOOC-R + HOH -> 2 R-COOH или R(CO)2O + HOH -> HOOC-R-COOH
Затем в это хозяйство приливаю ацетон и титрую KOH'ом спиртовым
Получаю три скачка: 1) титруется HCl - можно определить, сколько -COCl у нас и сколько кислоты в первой реакции образовалось, 2) титруется первая -COOH-группа кислоты (как присутствующей изначально, так и образованной в ходе реакций), 3) титруется вторая -COOH-группа - суммарно определяем исходную к-ту и к-ту, образованную по второй реакции (по которой можно судить о ангидриде).

Второе титрование
Раствор в диоксане, затем добавляю метанол. Идет метилирование, например:
ClOC-R-COCl + CH3OH -> CH3OOC-R-COOCH3 + 2HCl
R-COOOC-R + CH3OH -> R-COOH + R-COOCH3 или R(CO)2O + CH3OH-> HOOC-R-COOCH3
Затем также приливаю ацетон и титрую тем же KOH'ом
Получаю три скачка: 1) титруется HCl - можно определить, сколько -COCl у нас, 2) титруется первая -COOH-группа кислоты (непонятно какая только, затрагивается ли монометиловый эфир?), 3) титруется вторая -COOH-группа - суммарно определяем исходную к-ту и монометиловый эфир (по которому можно судить о ангидриде).

Не получается из последовавших после этого арифметических вычислений определить раздельно -COOH для исходной кислоты, -COOH для образующихся кислот (частично), -COOH от эфира

Каталог ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246

КОРТЭК, ООО
Фирма ООО «КОРТЭК» разрабатывает, серийно производит и сопровождает в эксплуатации атомно-абсорбционные спектрометры КВАНТ.

chemlab
Пользователь
Ранг: 409

02.04.2012 // 21:58:04

StazeN пишет:
Не получается из последовавших после этого арифметических вычислений определить раздельно -COOH для исходной кислоты, -COOH для образующихся кислот (частично), -COOH от эфира

Как именно не получается? Что с чем не вяжется? У Вас случай полного (тольного, т.е. до 100%) анализа, без матбаланса (-сов) тут никак. Загоните несколько моделей в Эксцель, с недельку их покрутите, станет легче


Ответов в этой теме: 6	Ответ на тему

ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU: [ Все новости ]

Размещение рекламы / Контакты