| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
pH в водно-органической среде >>>
|
 |
| Автор | Тема: pH в водно-органической среде | |||||
|
SIG Пользователь Ранг: 1214 |
 20.10.2015 // 22:43:18
Коллеги, вопрос теоретический. Положим, есть обычный комбинированный рН электрод и ионометр, калиброванный по водным буферам. Измеряем рН растворов в водном (50%) ацетонитриле, без всяких буферный солей. Насколько правомерно использовать такую калибровку для измерения рН в водно-органической среде, и какого порядка может быть ошибка. |
|||||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
||||||
|
Шуша Пользователь Ранг: 2736 |
20.10.2015 // 23:07:05
Редактировано 1 раз(а) Ацетонитрил в воде не диссоциирует. Активности всех ионов пропорционально уменьшатся, равновесие не изменится. Погрешность может несколько увеличиться из-за увеличения диффузионного потенциала на электроде сравнения. Чтобы оценить, можно провести измерения в градуировочном растворе, разбавленном ацетонитрилом пополам. |
|||||
|
SIG Пользователь Ранг: 1214 |
20.10.2015 // 23:17:58
Редактировано 1 раз(а) Хорошо, я понял. Тогда следующий вопрос - я добавляю в одну порцию HCl (водную, 36 %) а в другую - крепкий аммиак. Получаю по прибору рН = 1 и 12. Можно ли считать, что это истинное значение? Если я добавлю к этим растворам еще немного воды, рН естественно изменится. |
|||||
|
Шуша Пользователь Ранг: 2736 |
21.10.2015 // 9:33:06
Я думаю - да. Но я бы это проверил. Возьмите солянку 0.1 М. Измерьте ее рН. Должен быть ~1,1. Разбавьте ацетонитрилом и опять выполните измерения. ОценИте погрешность. Тоже можно сделать и раствором аммиака. Но тут раствор придется готовить по показаниям прибора, а затем проверять, как они изменятся после добавки АН. |
|||||
|
SIG Пользователь Ранг: 1214 |
21.10.2015 // 15:04:35
Спасибо, попробую. Дело в том, что для неких своих экспериментов я приготовил растворы, имеющие значение рН = 1; 7 и 12 в этой смеси. Померил спектры поглощения, полагая, что концентрация Н+ и ОН- достаточна для смещения равновесия некой системы в крайние точки ( кето-енольная таутомерия) . И осторожно написал, что значения рН являются ориентировочными. Оппонент написал замечание, что такие измерения не имеют смысла. Вот, готовлюсь к ответу. Что касается самой системы, то рКа там в самом запущенном случае сопоставимо с уксусной кислотой. Я думаю, что в 0,1 м солянке мы будем иметь кето-форму, а в 0,1 м щелочи - енольную форму. |
|||||
|
Шуша Пользователь Ранг: 2736 |
21.10.2015 // 15:48:53
Я вижу тут только одну проблемку - 0,1 М щелочь это рН 13, а не 12. Аммиаком до 13 не догнать. Нужен NaOH (KOH) или какой-нибудь амин. |
|||||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
|||||
|
SIG Пользователь Ранг: 1214 |
21.10.2015 // 18:13:25
А мне 13 не нужно. Я вобще не писал такой цифры. 12. Вполне догоняется аммиаком. |
|||||
|
Шуша Пользователь Ранг: 2736 |
21.10.2015 // 18:24:36
0,1 М щелочь - это рН 13. |
|||||
|
cholesterol Пользователь Ранг: 109 |
21.10.2015 // 21:09:00
Есть статья в Journal of Chromatography A за 2001 г в которой измеряют pH в водно-метанольных растворах, посмотрите, может поможет. |
|||||
|
SIG Пользователь Ранг: 1214 |
22.10.2015 // 0:59:20
Всем большое спасибо. Статья - то, что надо. печатное слово 
|
| |
||
|
Ответов в этой теме: 9 |
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
