Индекс Горвица >>>

Ответов в этой теме: 6

[ Ответ на тему ]

04.06.2019 // 12:24:35     

---

Редактировано 7 раз(а)

---

vmu пишет:
Вы про уравнение Horwitz: RSD(%) = 2^1-0.5·C? Оно находится где-то на грани антинауки. Считать RSD как функцию от одной лишь концентрации определяемого вещества и больше ничего (ни метода, ни объекта анализа, ни методики...) - чушь.

---

Нуууу, я бы не стал так уж категорично заявлять.... Во-первых RSD_R = 2^{1-0.5·log(C)} (предел воспроизводимости в %)? Во-вторых, С - это не совсем концентрация аналита, а определенным образом преобразованная С=w/100, где w-массовая доля аналита в % (т.е. при концентрации аналита, допустим 0,005 % С=0,005/100 = 0,00005). Соответственно 24 мг/л соответствует w=0,0024 %, а С = 0,0024/100 = 0,000024
RSD_r = 0,67 * RSD_R (предел сходимости в %)

Вот исходя из всего выше сказаного :
Предел воспроизводимости для 24 мг/л равен
RSD_R = 2^{1-0.5·log(0,000024)} = 9,9 % (24*9,9/100 = 2,38 мг/л, т.е 24 +- 2,38 мг/л )
RSD_r = 0,67 * RSD_R = 9,9 * 0,67 = 6,6 %
Соответственно предел сходимости (или повторяемости) для 24 мг/л равен 24*6,6/100=1,59 мг/л , т.е 24 +- 1,59 мг/л )

Чем меньше концентрация аналита тем больше разброс. Нигде во всем мире критерий Горвица неуважительно не пинают, как это делаете Вы, коллега. Хоть этот критерий и рассчитывается эмпирически, однако он признан и может быть использован наравне с точностными критериями из ISO 5725.
Если нужны более компетентные заверения то могу поделиться.... при необходимости https://www.dropbox.com/s/o0ai5s95sod0qky/HorRat_CIPAC_Athens_2015.pdf?dl=0
https://www.dropbox.com/s/130sjxy3b4pchu9/Protocols_Harm.pdf?dl=0

05.06.2019 // 8:00:19     

---

Редактировано 1 раз(а)

---

vmu пишет:

---

А где-то вы эти 24 мг/л разбавите перед анализом, скажем, в 10 раз, чтобы попасть в линейный диапазон методики. Представьте теперь, у вас есть 2 анализируемых раствора: один - 2.4 мг/л изначально, как он поступил к вам, второй - те же 2.4 мг/л, но полученные после разбавления 24 мг/л другого исходного образца. И что, это одно разбавление даст такое различие в воспроизводимости анализа, как следует из уравнения Горвица?

Описательная и предсказательная способности уравнения - разные вещи.

---

Спорить особо не стану потому что ньюансы пробоподготовки, связанные с "кривыми руками" да и не только, будут всегда. НО! Критерий Горвица это математическая модель эмпирической зависисости, которой пользуются в мире несмотря на Ваши заверения о его ненаучности (кстати таблицу Менделеева автор тоже увидел во сне, почти ненаучно открыл ).
Например, критерий Горвица используется и в фармацевтике и агрохимии при оценке валидационных показателей методов.

Вообще, понятие пределов сходимости и вообще расчета неопределенности - это тоже процесс математического моделирования, результат применим с определенной вероятностью.
Возьмите хотя бы варианты расчета предела детектирования. Их существует несколько:
1. Практический. Разводим раствор и инжектируем, пока отношение сигнал/шум не достигнет допустимого предела. Принимаем эту концентрацию за предел детектирования.
2.Расчет критических значений по ISO 11843.
3.Упрощенный по калибровке x=(3*Sy)/b, где фигурирует СКО остатков и наклон калибровки.
4. Точка пересечения границы доверительного интервала калибровки, расчитаного согласно ISO 8466-1,2 с осью концентраций (абсцисс).

Можно с "пеной у рта" отстаивать тот, которым пользуешься сам, хотя приняты и приемлемы все.