| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
определение вольфрама >>>
|
 |
| Автор | Тема: определение вольфрама | |||||
|
luna Пользователь Ранг: 7 |
 26.10.2004 // 20:26:54
Не могу получить стабильных результатов в определении вольфрама(ниобиевый сплав-молибден, вольфрам, цирконий) колориметрическим методом с роданидом.В качестве восстановителя- хлористое олово.Есть какая-то изюминка, или действительно очень капризный анализ? Последовательность соблюдена полностью: аликвота, роданид, соляная кислота,хлорид олова Теоретически весь механизм реакций понятен, на практике полная противоположность. Посоветуйте на что обратить внимание. |
|||||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
||||||
|
AF VIP Member Ранг: 364 |
28.10.2004 // 6:50:08
Трудно сказать что не так, мы определяли вольфрам по этой методике. Определение в виде восстановленного SnCl2 роданидного комплекса [1] Определению не мешают (в %): Mn(2,2); А1(6,0); Тi(.1,0); РЬ(0,5);Zr, Вi, Sb(1,5); Со(1,0); Аs(0,05); Сu(0,5); Р(2,0). Мешают собственной окраской большие количества Сr, Со, Ni. Метод рекомендуется применять для образцов, содержащих не более 0,5% меди и 0,5% мышьяка или селена. 1.Подготовка к выполнению измерений. 1.1Подготовка прибора. Подготовку фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации. 1.2 Приготовление вспомогательных растворов. 1.2.1.Приготовление раствора KOH. 30г KOH помещают в колбу на 1000см3 и приливают 970мл дистиллированной воды. 1.2.2.Приготовление раствора NаSСN. 500г роданида натрия помещают в мерную колбу на 1000 см3 и доводят до метки дистиллированной водой. В случае появления мути раствор фильтруют. 1.2.3.Приготовление раствора SnCl2. 70г SnCl2*2H2O помещают в колбу на 1000см3 и осторожно приливают 1000мл соляной кислоты, пл.1,17. 2. Построение градуировочного: графика. Для построения градуированного графика готовили образцы для градуировки с массовой концентрацией вольфрама 0,1 - 0,5 мг/мл. Аликвот переносили в мерною колбу емкостью 50мл. Разбавляли до объема 20мл, вводили 1,5мл раствора NаSСN и разбавляли до метки раствором SnCl2. Аналогично готовили холостой раствор и измеряли оптическую плотность в кювете с l=2см на фотоэлектроколориметре при 400нм. [1]Бусев А. И., Иванов В. М., Соколова Т. А. Аналитическая химия вольфрама. Серия: ''Аналитическая химия элемнтов''. Изд. ''Наука''. Москва 1976. |
|||||
|
Lenta Пользователь Ранг: 254 |
28.10.2004 // 12:57:56
****** Вопросы: Из одной подготовки разные результаты? Какое вскрытие? Состав раствора. *Мешает ниобий, который дает такую же окраску.* После Ваших уточнений, если хотите, продолжим обсуждение. |
|||||
|
luna Пользователь Ранг: 7 |
29.10.2004 // 17:49:09
Вольфрам определяем в жаропрочном сплаве на ниобиевой основе,w 4.5-5.5% Mo 1.4-2.3% Zr 0.7-1.5%. Ниобий не мешает определению вольфрама роданид.методом. При выщелачивании(щавелевокислый аммоний) плава ниобий переходит в виде растворимой соли.В аликвоте 5 мл вольфрама-125мкг. Из одной навески расхождение есть. По методике восстановитель-треххлористый титан. Из-за отсутствия реактива мы воспользовались хлористым оловом, но окраска комплекса развивается не как с TiCl3(10 мин), а гораздо дольше не менее 40 мин. С этим разобрались, но взяв следующие навески результаты выпали еще больше. Может сплавляем не совсем правильно. В методике ничего не сказано(0,1г сплавляют с пиросульфатом калия в муфельной печи 700-900С до получения прозрачного плава) Плав всегда получается прозрачным, но в некоторых случаях- прозрачный, но желтоватый. С чем это может быть связано?Возможны ли здесь потери( тигель платиновый, но без крышечки)Не исключаю и погрешность температуры в печи на высоком пределе,хотя специалисты со мной не согласны, по раскалу температура выше. Наша проблема в том, что мы поизводственная лаборатория,считается- если приобрели методику, то все должно получаться легко и просто, времени на отработку нет, нужны результаты. А результатов пока так и нет. |
|||||
|
Lenta Пользователь Ранг: 254 |
31.10.2004 // 13:16:57
Редактировано 1 раз(а)
 "если приобрели методику" пусть приобретут реактив. От Вас же еще и точность потребуют. Кстати, какова заявленная погрешность анализа? Вы же уже определили, что олово работает неважно. Времязатраты уже увеличиваются.Или просто приготовьте из стружки металлического Ti, растворив ее в солянке.(Трубку или болванку обработайте на токарном или сверлильном станке). У нас реактив олова готовиться только в день анализа, используем SnCl2 и оксалат Sn. **Проверить стабильность можете на стандартных растворах, взяв одновременно старый и свежий SnCl2. Как часто строете график. Может придется работать по фактору. Развитие окраски может зависеть от температуры и т.д., поэтому пока проверяете МВИ, берите пару точек графика. ***Проверить влияния вскрытия можете, взяв серию аликвот из одной подготовки. Видно, что у Вас не все нормально с оснащенностью - на глазок измеряете температуру, а МВИ - это как устав для солдата. ** Желтизна. Закрыта ли верхняя спираль в муфеле. Возможно попадает окалина. Щипцы с Pt наконечниками? Вскрытие может быть попроще в кислотах. Можно и сплавлением со щелочью в корундовых тиглях. Можно с пиросульфатом сплавлять в кварцевых стаканчиках, (вопрос, правда, как выщелачиваться будет кремний- ?фильтрование?). Новые МВИ лучше прогнать самостоятельно или стоять весь анализ над лаборантом. Какой стандартный образец Вы используете? |
|||||
|
Леонид VIP Member Ранг: 5266 |
01.11.2004 // 9:39:32
Лента прав, что такие активные восстановители как трихлорид титана и хлорид олова, не хранятся долго. Если нет трихлорида титана, то сделайте его сами электрохимическим восстановлением раствора любой соли титана в 1М солянке. Для этого делаете раствор титана требуемой концентрации, помещаете его в стаканчик с электродами (анод - стеклографит, катод - нержавейка) и разделенными электродными пространствами (например, пористой керамикой). После чего пропускаете ток от любого источника питания. Количество электричества при электролизе берете раза в 1,5-2 больше от расчетного. Да и визуально будет видно, как раствор будет становиться интенсивно фиолетовым. Вот его и используете. Кстати трихлорид титана - один из самых мощных восстановителей (покруче хлорида олова), активно поглощает кислород из воздуха и практически не хранится. А растворять титан в солянке - закат солнца вручную. Оче-е-ень медленно все идет, поскольку титан довольно коррозионностойкий металл. Да и пока нужная концентрация образуется, половина воздухом окислится. Успехов! |
|||||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
|||||
|
Lenta Пользователь Ранг: 254 |
01.11.2004 // 11:36:28
 Стружка просто растворяется, мы всегда так делаем, срок годности фирменного реактива TiCl3 - 0.5 года. |
|||||
|
Леонид VIP Member Ранг: 5266 |
01.11.2004 // 11:48:19
Стружка просто растворяется, мы всегда так делаем, срок годности фирменного реактива TiCl3 - 0.5 года. Реактива - может быть, и то, когда он герметично закрыт в банке. А вскройте банку, да сделайте раствор... Через неделю там уже будет раствор хлористого титанила. Проверено.
|
|||||
|
Lenta Пользователь Ранг: 254 |
01.11.2004 // 12:06:56
Стружка просто растворяется, мы всегда так делаем, срок годности фирменного реактива TiCl3 - 0.5 года. Реактива - может быть, и то, когда он герметично закрыт в банке. А вскройте банку, да сделайте раствор... Через неделю там уже будет раствор хлористого титанила. Проверено. Используйте раствор большей концентрации и проблем будет меньше. Тот же реактив добавляется и в график и к пробе, изменения реактива учитываются. |
|||||
|
Леонид VIP Member Ранг: 5266 |
01.11.2004 // 14:21:11
Используйте раствор большей концентрации и проблем будет меньше. Тот же реактив добавляется и в график и к пробе, изменения реактива учитываются. Да мне то что советовать? Проблема то не у меня... А у вопрошающего, как я понял, все равно этого реактива нет, ни фирменного, ни какого либо другого. Вот я и предложил альтернативу. Ведь дисульфат титана или его тетрахлорид куда легче достать... В свое время мы таким свежесгенерированным раствором треххлористого титана титровали комплексы мышьяка. Никаких забот с приготовлением свежих растворов и проверкой их титра. Пришел в лабораторию, запустил электролиз, пока чаю попил - раствор для титрования уже сварился. Сама играет - только дуй... Вариант для ленивых. Что ценно, он не содержал растворенного кислорода, который выдувался из раствора водородом в процессе электролиза, когда весь титан уже восстановился. Отбираешь 5 мл из внутреннего пористого стаканчика, заливаешь в бюретку и титруешь. Концентрация восстановителя была весьма стабильной, соответственно - и воспроизводимость на уровне. Как вариант я и предложил такой выход из положения. Для производственной лаборатории - самое то. |
|||||
|
Lenta Пользователь Ранг: 254 |
01.11.2004 // 16:59:21
Да мне то что советовать? Проблема то не у меня... ***Извините, Леонид, конечно это обращение не к Вам.** А у вопрошающего, как я понял, все равно этого реактива нет, ни фирменного, ни какого либо другого. Вот я и предложил альтернативу. Ведь дисульфат титана или его тетрахлорид куда легче достать... В свое время мы таким свежесгенерированным раствором треххлористого титана титровали комплексы мышьяка. Никаких забот с приготовлением свежих растворов и проверкой их титра. Пришел в лабораторию, запустил электролиз, пока чаю попил - раствор для титрования уже сварился. Сама играет - только дуй... Вариант для ленивых. Что ценно, он не содержал растворенного кислорода, который выдувался из раствора водородом в процессе электролиза, когда весь титан уже восстановился. Отбираешь 5 мл из внутреннего пористого стаканчика, заливаешь в бюретку и титруешь. Концентрация восстановителя была весьма стабильной, соответственно - и воспроизводимость на уровне. Как вариант я и предложил такой выход из положения. Для производственной лаборатории - самое то. ** Я рад, что озвучен красивый способ получения реактива. Кто-нибудь им обязательно воспользуется. Все определится возможностью и/илицелесообразностью действа. |
| |
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
