| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
форма пика в хроматографии >>>
|
 |
| Автор | Тема: форма пика в хроматографии | ||
|
сОс Пользователь Ранг: 25 |
 22.02.2005 // 10:56:07
Размытый задний фронт пиков - не могу никак с ним справиться. Анализирую метиловые эфиры низкомолекулярных карбоновых кислот (С2-С6), на капил колонке Supelco-SPB-5, хроматограф Кристалл 2000М. Изменение температ дет и испар не помогают, варьирование с делением потока тоже. Газ гелий. |
||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|||
|
albert Пользователь Ранг: 440 |
22.02.2005 // 11:08:52
В принципе хвостить не должны. Так что с ходу несколько дурацких вопросов: другие в-ва на этой колонке тоже хвостят? Колонка новая или не очень, пробовали ли другую колонку? Вы уверены что имеете дело именно с эфирами, а не с самими к-тами? Колонка не перегружена ли? Более подробные хроматографические параметры (Тисп; split или splitless; если splitless - подробности, включая программирование Tкол, PurgeTime и т.д., что за прибор, объем пробы и т.д.) |
||
|
сОс Пользователь Ранг: 25 |
22.02.2005 // 11:31:32
Пробовали эфиры жирных кислот от С8..., тоже хвостят, но не так. Колонке уже около 3 лет, но в работе ранее использовали образцы с ионнообменной смолой (КУ-2). Сейчас перешли на хлористый ацетил в абс метаноле, так что надеемся на то, что работаем с эфирами, тем более, что выход у них более ранний. Другую колонку пока не пробовали. Как определить, что колонка перегружена? Более подробные хроматографические параметры (Тисп=200; split или splitless не знаю; Tкол от 60 5/мин до 110, затем 20/мин до 260 , 1мкл - объем пробы). Поток газа не можем установить около 1 мл/мин при давлении 120кПа, при таком давлении выдает 4-5 мл/мин. Как установить эти параметры?: |
||
|
Valeriy Пользователь Ранг: 431 |
 22.02.2005 // 12:15:30
Мне кажется, очень большая скорость газа-носителя. Снижайте скорость до 1 - 1.5 мл/мин. Если не удается, снижайте входное давление. Другой вариант - пробоподготовка. Метиловые эфиры я готовлю метилированием растительного масла метилатом натрия в метаноле. Методика проста как пятак, описывается в ГОСТ 30418-96 "Масла растительные. Методы определения жирнокислотного состава." Ни нагревания ни кипячения. Колонка Chrompak Capillary Column CP-Select for FAME 100m 0.25 mm 0.25 Mm (микрон). Скорость ГН 1 мл/мин, температурная программа от 100 С до 250 С. При таких условиях определются кислоты от С4. Но меня в основном интересуют С12 - С20, иногда цис-транс С18. Если нужны кислоты С2 - С6 то можно снизить и температуру и давление. Кстати, на скорости 0.5 мл/мин и практически на той же темп. программе делятся от С4 до С26 включая все цис-транс изомеры. Правда долго. |
||
|
albert Пользователь Ранг: 440 |
22.02.2005 // 13:22:01
Несколько вероятных причин: 1. Грязная вставка в испаритель - почистить; 2. Грязь в колонке - нужно отрезать около 2м со стороны испарителя; 3. Неправильное положение конца колонки в испарителе; 4. Неправильное положение конца колонки относительно форсунки ПИД'а; 5. Деление потока недостаточное (нет ли ошибки - может Вы вообще пытаетесь ввести пробу без деления?) Менее существенные замечания: скорость газа-носителя, его давление и размер колонки (длина и вн. диаметр) - взаимосвязанные величины, изменить скорость без изменения давления не получится. Скорость 4мл/мин нормальная, если диаметр колонки 0.52мм. Для колонки 0.25мм скорость слишком большая, если это так - снижайте давление. В ГХ обычно принято использовать линейную скорость (см/сек), а не объемную (мл/мин). В любом случае тестировать прибор лучше на чем-нибудь простом, типа толуола в гексане. |
||
|
сОс Пользователь Ранг: 25 |
22.02.2005 // 14:47:55
Вставка в испарителе чистая (чистили неделю назад); Деление потока выставляется автоматически программой хроматэк-аналитик, в моем случае при сбросе 100 мл/мин деление потока составляет 1/23, пробовали увеличивать деление потока до 1/35, ничего на хроматограммах не изменяется. Более высокое деление потока не выставляется Размеры колонки: 30 м, внутр диаметр - 0,32. Работаю именно со скоростью 4мл/мин или чуть больше. Постараюсь изменить положение конца колонки в испар и отн-но... Valeriy, вышлите, пож-та, описание методики на ludinina@ru, если не жалко, попробую этот вариант тоже. Может ли испортить колонку ввод пробы, содержащей мельчайшие крупинки КУ (пробы не фильтровали)? Спасибо за рекомендации и советы! |
||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
||
|
Valeriy Пользователь Ранг: 431 |
22.02.2005 // 15:30:53
Что то у меня небольшие сомнения в правильности написания вашего адреса, особенно расширения, "ru" и все? Сообщаю свой адрес fvaleriy*inbox.ru , чиркните пару строк, кстати можно поподробнее об объекте исследования. Может быть я воспроизведу у себя на 100 м? Методику вышлю без вопросов, правда в четверг 24.02. Наверное также ошибочка по поводу подрезки колонки. 2 метра(!) многовато, достаточно 20 мм, участок, который находится в испарителе, подгорает, загрязняется и т.д. Относительно скорости ГН, в моем совте два варианта контроля по давлению и по сколости. Скорость измеряется в мл/мин (Star GC Workstation Ver 5.5). Где то на сайте Agilent если зарегистрироваться, то можно найти програмку для расчетов скоростей различных газов в колонках различных диаметров и толщиной НФ. Если ее сейчас там нет или не найдете, попробую выслать. |
||
|
albert Пользователь Ранг: 440 |
22.02.2005 // 17:07:15
Редактировано 1 раз(а) Могете делать как хотите. Положение колонки нужно не изменить, а установить ее так как написано в инструкции. 2м - нормально. Если жаба душит, то хотя бы метр. 20см - слишком мало. 20мм - это ничто. То что Хроматек и Вариан не стали себя утруждать с пересчетом объемных скоростей в линейные - оставим на их совести. |
||
|
сОс Пользователь Ранг: 25 |
22.02.2005 // 18:04:31
Может быть просто перевернуть колонку, тогда и резать не надо будет. Как насчет действия ионнообменных смол на неподвижную фазу? |
||
|
Andrew VIP Member Ранг: 1370 |
22.02.2005 // 23:54:45
Редактировано 2 раз(а) Зря Хроматэк обижаете. В программе (по крайней мере версий 1.21 и 1.23) все пересчитывается. Там есть и давление, и объемная, и линейная скорость. Деление 1:40 устанавливается без проблем. По-моему, и 1:100 тоже, но не приходилось просто.Убить начальный участок колонки твердыми частицами элементарно, если во вкладыше нет стекловаты. Если она там есть, то маловероятно, но не исключено. Переворачивать колонку можно, но вся грязь, накопившаяся за три года из начального участка колонки полезет в детектор. "А оно Вам надо?" .
|
||
|
12345 Пользователь Ранг: 661 |
23.02.2005 // 0:30:33
Редактировано 3 раз(а) Эта колонка не должна подгорать в инжекторе, так-как у неё верхний температурный предел, если я не ошибаюсь, около 330 градусов. сОс пишет, что в этом случае температура инжектора всего 200 градусов. Так-как колонка выдерживает высокие температуры, то для начала лучше попробовать прокондиционировать колонку при максимальной температуре до выравнивания базовой линии. Если не помогает - резать колонку, хотя бы 0,5 - 1 метр. Если в пробе были растворённые твёрдые вещества или просто твёрдые частицы, то надо было использовать тампон из стекловаты во вставке, а фильтровать необязательно. Если хотите увеличить деление потока, но не получается, то можно просто разбавить пробу подходящим растворителем, или колоть 0,5 мкл. В вашем случае средняя линейная скорость газа-носителя будет около 57 см в сек. Можете сами посмотреть: программа ХроматэкАналитик позволяет устанавливать давление, расход или среднюю линейную скорость газа-носителя, а так-же показывает все эти параметры. Для гелия такая скорость не считается высокой, но можно попробовать и меньшую. Вам нужно лучше ознакомиться с работой капиллярного газового хроматографа. При заданных геометрических размерах колонки, виде газа носителя, температуре термостата и давлении в инжекторе скорость газа-носителя определена и может быть рассчитана. Split - режим ввода, при котором в момент ввода сброс включен, а splitless - это режим ввода, при котором в момент ввода сброс отключён, но может включаться через некоторое время после ввода. Хорошо бы хроматограммы посмотреть: любопытно просто. Все советы, которые дали albert и Andrew, на мой взгляд, полезны и могут помочь. |
| |
||
|
Ответов в этой теме: 25
|
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
