08.02.2017 // 18:20:45

---

Krasuletka пишет:
Здравствуйте, добрые люди. Куплен спектрофотометр ПЭ 5300ВИ с программным обеспечением к нему. Строим градуировочные характеристики, в частности, сегодня строила градуировочную характеристику на фотометрическое определение иона аммония в водах по ГОСТ 33045-2014 (определение с реактивом Несслера метод А). В ГОСТе после построения гр. характеристики идет контроль приемлемости п.5.3.17.3 там написано: контроль приемлемости гх с использованием компьютерной системы сбора и обработки информации проводят в соответствии с РЭ прибора. Если прибор не имеет ПО, предусматривающего проведение автоматизированной градуировки, то полученную гх контролируют, рассчитывая для каждого гр.раствора значение коэф-та гх К итое = С итое/Аитое, где С-конц-я, А-опт.плотность. И если выполняется условие: модуль(Китое-К)/К *100 меньше или равно 10%. Программа построила график и посчитала статистику: квадрат коэф-та корреляции гр.уравнения, макс. значение СКО вычисляемой величины в %, макс.ошибку вычисляемой величины в% по всем стандартным образцам. Надо ли мне рассчитывать все эти значения по приведенным формулам контроля приемлемости? Или программа посчитала то, что нужно и это и есть контроль приемлемости гх по РЭ прибора? Я попробовала посчитать первую точку, получилось 50%-нифига не приемлемо тогда что ли? А график так красиво лег, ровненько и R^2 получилось 0,99998, куда еще ближе к 1. Помогите, пожалуйста, чем могите!

---

08.02.2017 // 22:11:10

---

Krasuletka пишет:
Конечно, смешаются тут в голове "кони-люди" ) В таком случае, что тогда рассчитывается в ГОСТе? И как мне посчитать сумму квадратов остатков и среднеквадратичную ошибку? Или ее и считает программа прибора?

---

09.02.2017 // 2:42:46

---

Garry пишет:

---

Krasuletka пишет:
Конечно, смешаются тут в голове "кони-люди" ) В таком случае, что тогда рассчитывается в ГОСТе? И как мне посчитать сумму квадратов остатков и среднеквадратичную ошибку? Или ее и считает программа прибора?

---

Я программного обеспечения к конкретно Вашему спектрофотометру не видел. И что оно считает.... не знаю. Но есть такой ISO 8466-1 и 8466-2 где подробно описано, что и как рассчитать. Остаточное СКО рассчитывают как СКО разниц между приписанным значением концентрации градуировочного раствора и полученным в результате расчета согласно полученной градуировочной зависимости.Т.е. например, Вы построили некую калибровку и получили уравнение типа А=b*С+a. Теперь, чтобы рассчитать концентрацию с использованием этого регрессионного уравнения нужно преобразовать его :
С=(А-а)/b. Таким образом подставив в уравнение оптическую плотность (А) градуировочного раствора с приписанной концентрацией 1,0 мг/л Вы получите некое значение, отличное от 1,0 мг/л... например 0,908 мг/л или 1,05 мг/л. Близко.... но не совсем. Вот разница между приписанным и полученным значением и будет составлять остаточную разницу. Рассчитываете ее для всех градуировочных точек и по данным этих остаточных разниц рассчитываете СКО. Вот оно и будет характеризовать ошибку аппроксимации (приближения) к регрессионной зависимости.

Я посмотрел этот ГОСТ 33045—2014. В общем-то я не понял зачем так усложнять жизнь. Во-первых, ГОСТ предполагает, что градуировка имеет вид А=b*С. Это допустимо в случае вычитания холостой пробы. Т.е. обнуления
по холостой пробе. Если смотреть "в корень", то b - это фактически тангенс угла наклона градуировочной прямой , а он как известно, является отношением катетов (А и С). Вот смысл 5.3.17.3 ГОСТ 33045—2014. Вы расчитываете этот тангенс для каждой градуировочной точки согласно приписных значений концентраций (С/А), а затем находите разницу между расчитанными тангенсами наклона в градуировочных точках и соответствующим коэффициентом b полученной Вами регрессионной зависимости. Придаете этим результатам относительный вид, приведенный к b.

Если у Вас разброс реальных точек относительно регрессионной прямой невелик, а остаточные разницы распределяются по нормальному закону, то калибровка (градуировка) является приемлемой.

---

09.06.2021 // 21:09:39

---

Если прибор не имеет ПО, предусматривающего проведение автоматизированной градуировки, то полученную гх контролируют, рассчитывая для каждого гр.раствора значение коэф-та гх К итое = С итое/Аитое, где С-конц-я, А-опт.плотность. И если выполняется условие: модуль(Китое-К)/К *100 меньше или равно 10%.

---

  Ответов в этой теме: 5

Ответ на тему