Российский химико-аналитический портал  химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов  
карта портала ::: расширенный поиск              
 



ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...
  1. Аналитический форум | Список форумов | Войти в систему | Регистрация | Помощь | Последние темы | Поиск

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

Определение железа бихроматом в ГСО 8127-2002 >>>

  Ответов в этой теме: 6

[ Ответ на тему ]


Автор Тема: Определение железа бихроматом в ГСО 8127-2002
Nowhereman42nd
Пользователь
Ранг: 44

03.08.2018 // 12:52:23     
Дано:
известны аттестованные характеристики образца ГСО 8127-2002, а именно:
52,9 % Fe общ
4,2 % Zn
0,49 % Pb
0,25 % Al2O3
0,083 % P
2,78 % S общ
0,69 % CaO
1,84 % MgO
0,86 % MnO

Кроме того, в нём меньше 0,02 % TiO2.

Разложение навески проводилось следующим образом:
0,2500 г образца было помещено в стеклографитовую чашку. Стенки чашки омыты водой. Добавлено 1 мл серной кислоты 1:1. 15 мл плавиковой кислоты. Раствор выпаривался досуха на медленной плите (во избежание потерь пробы).

Затем обработанная навеска растворялась следующим образом:
2 мл плавиковой кислоты + 5 мл 10 % хлорида олова (II) + 20 мл HCl и + вода до 40 мл. Растворение производилось в течении 20 минут, за это время раствор НЕ приобрёл характерную окраску хлоридных комплексов Fe (III). Раствор выливался в колбу, в которой было 50 мл воды и 10 мл насыщенного раствора борной кислоты.

Отметим, что навеска растворилась почти полностью. Однако, остался очень маленький, почти незаметный чёрный осадок. В связи с этим вопрос №1: что это может быть? На мой взгляд, это не железо, не оксид алюминия, не кремнёвка и тем более не оксид титана.

Далее. В раствор был внесён 2 мл раствора железа с содержанием 2,5 мг/мл.

После этого его нагрели. Добавляя перманганат калия восстановили цвет раствора (он получил характерную окраску хлоридных комплексов Fe (III)). Затем восстановили окраску хлоридом олова (2) и добавили 2 капли избытка. Добавили 10 мл серной кислоты 1:4 и обмыли стенки колб. Добавили 25 мл воды.

Охладили колбы. Добавили 5 мл хлорида ртути (2). Подождали 5 минут, наблюдаем образование характерного осадка. После чего непосредственно перед титрованием наливаем 5 мл фосфорной кислоты и индикатор, и титруем бихроматом калия.

Полученный результат определения железа получается заниженным, не в допуске. В связи с этим вопрос №2: с чем это может быть связано? Сплавление чёрного осадка с пиросульфатом калия ничего не даёт.
Реклама на ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
Размещение рекламы
Nowhereman42nd
Пользователь
Ранг: 44


04.08.2018 // 8:55:11     
Редактировано 2 раз(а)

Подозреваю, что чёрный осадок - это металлическое олово, но это маловероятно. Постараюсь проверить.

А заниженное количество железа связано с тем, что проба всё равно немного, но теряется, когда я её обрабатываю плавиковой и серной кислотами.

Также возможно, что осадок - это FeO. Возможно, его можно будет растворить, если использовать вместо плавиковой кислоты фтористый аммоний или натрий. Это, кстати, тоже объясняет занижение железа.
amik
Пользователь
Ранг: 382


06.08.2018 // 16:07:59     

Nowhereman42nd пишет:
...
Затем обработанная навеска растворялась следующим образом:
2 мл плавиковой кислоты + 5 мл 10 % хлорида олова (II) + 20 мл HCl и + вода до 40 мл. Растворение производилось в течении 20 минут, за это время раствор НЕ приобрёл характерную окраску хлоридных комплексов Fe (III). Раствор выливался в колбу, в которой было 50 мл воды и 10 мл насыщенного раствора борной кислоты.

У вас в анализе пыль, а чёрный осадок больше всего напоминает следы недоокисленного углерода(редко- карбида железа), что косвенно подтверждается сохранением цвета остатка при сплавлении с пиросульфатом.


Nowhereman42nd пишет:
...После этого его нагрели. Добавляя перманганат калия восстановили цвет раствора (он получил характерную окраску хлоридных комплексов Fe (III)). Затем восстановили окраску хлоридом олова (2) и добавили 2 капли избытка. Добавили 10 мл серной кислоты 1:4 и обмыли стенки колб. Добавили 25 мл воды.
Полученный результат определения железа получается заниженным, не в допуске.

Вы уж как-то определитесь, потому что обработка раствора соли железа(+3) избытком хлорида олова должна была обесцветить раствор, а не придать ему окраску хлоридных комплексов Fe(+3).
Занижение может быть из-за того, что, помимо визуальных цветовых переходов, стоит разобраться и в химизме протекающих процессов, заложенных в методике.
Nowhereman42nd
Пользователь
Ранг: 44


26.09.2018 // 8:21:41     

amik пишет:
Вы уж как-то определитесь, потому что обработка раствора соли железа(+3) избытком хлорида олова должна была обесцветить раствор, а не придать ему окраску хлоридных комплексов Fe(+3).

Ну, опечатался маленько.

amik пишет:
Занижение может быть из-за того, что, помимо визуальных цветовых переходов, стоит разобраться и в химизме протекающих процессов, заложенных в методике.

Вы, наверное, математик по профессии? Дали абсолютно точный ответ и абсолютно бесполезный.
В химизме я пытался разобраться, о чём я писал. Но, видимо, чего-то не догоняю, что и послужило причиной написания темы.
amik
Пользователь
Ранг: 382


26.09.2018 // 16:35:44     
Nowhereman42nd, химики мы, не сумлевайтесь И про бесцветность фторидных комплексов Fe(+3) и зачем борная кислота к фторидам добавляется, неплохо представляю.
Лучше дайте ссылку на какой-либо нормативный документ, по которому вскрытие образца с последующим определением железа проводится столь многостадийным способом, когда железо по нескольку раз переходит туда-сюда и по степени окисления и по анионному составу растворов. Или это внутренный документ вашей организации под грифом?
Как вариант, возьмите чистый Fe2O3 и прогоните аналогичную навеску по всем стадиям своего анализа. Сделать оксид, если даже такового нет в наличии, совсем несложно.
Nowhereman42nd
Пользователь
Ранг: 44


27.09.2018 // 7:14:36     

amik пишет:
Лучше дайте ссылку на какой-либо нормативный документ, по которому вскрытие образца с последующим определением железа проводится столь многостадийным способом, когда железо по нескольку раз переходит туда-сюда и по степени окисления и по анионному составу растворов. Или это внутренный документ вашей организации под грифом?

Есть конкретный документ, которого стараемся придерживаться.


amik пишет:
Как вариант, возьмите чистый Fe2O3 и прогоните аналогичную навеску по всем стадиям своего анализа. Сделать оксид, если даже такового нет в наличии, совсем несложно.
Кстати, хороший вариант. Постараюсь им воспользоваться.
Реклама на ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
Размещение рекламы
Аврора-ИТ, ЗАО Аврора-ИТ, ЗАО
Компания Аврора-ИТ специализируется на внедрении информационных технологий класса LIMS (Лабораторных Информационных Систем) на предприятиях различных отраслей промышленности. Компания осуществляет полный комплекс услуг по внедрению ПО, включая сопровождение и техническую поддержку. Компания предлагает средство для автоматизации ВЛК согласно требованиям ГОСТ Р ИСО 5725 – программу «Lab5725X».
amik
Пользователь
Ранг: 382


27.09.2018 // 16:07:01     
Комплексонометрией определять железо не пробовали?
Из перечисленных в составе ГСО элементов ничто при классическом для Fe(+3) рН1,5 титроваться не будет. В ГСО не обозначен ванадий, из-за которого, как представляю, вроде бы может возникать переопределение, но, скорее всего, его присутствие не сильно повлияет.

  Ответов в этой теме: 6

Ответ на тему



ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU:      [ Все новости ]

ЖУРНАЛ ЛАБОРАТОРИИ ЛИТЕРАТУРА ОБОРУДОВАНИЕ РАБОТА КАЛЕНДАРЬ ФОРУМ

Copyright © 2002-2009
«Аналитика-Мир профессионалов»

Размещение рекламы / Контакты