Форумы ANCHEM.RU: Гидридная методика на селен (Se) методом ААС

Российский химико-аналитический портал

химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов

карта портала ::: расширенный поиск

ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

Гидридная методика на селен (Se) методом ААС >>>

  Ответов в этой теме: 17
  Страница: 1 2
  «« назад || далее »»

[ Ответ на тему ]

VarianAAS
Пользователь
Ранг: 149

15.05.2020 // 1:04:16

Редактировано 2 раз(а)

Похоже, что вот эта таблетка и есть фильтр. Думаю, поры можно увидеть только под микроскопом.

ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246

VarianAAS
Пользователь
Ранг: 149

15.05.2020 // 1:21:34

Редактировано 7 раз(а)

На картинке видно, как влияет скачкообразное поступление гидридов в кювету.
В это время в сепараторе уровень жидкости колеблется в пределах 5 мм.
Самое интересное, что проблема скорее всего не в аргоне. Колебания появляются только когда в систему пускаешь образец. Именно образец, содержащий 6 моль/л HCl. Когда вместо образца идет вода такого нет. Видимо, нарушилось соотношение реактивов. Пробовал в канал кислоты пустить вместо 2 М кислоты 7 М (как рекомендует производитель приставки) и колебания прекратились. Но пока мало статистики, если завтра привезут аргон, то продолжу экспериментировать.

voodensky
Пользователь
Ранг: 531

15.05.2020 // 8:26:30

Редактировано 1 раз(а)

А перистальтический насос нормально работает? нет пульсаций? Побробуйте прижимной винт порегулировать, может его нечаяно крутанули или шланг вдруг размягчился и пошли сильные пульсации.
На воде это не видно, так как пульсации потока не вызывают выделение газа, а на солянки видно.
Это можно и прикинуть, если время одного оборота разделить на количество колесиков и сравнить в периодом пульсаций на сигнале.

VarianAAS
Пользователь
Ранг: 149

15.05.2020 // 13:49:14

Пульсации газа проверял визуально по поднятию водяного столбика, никаких особенностей не заметил. Неравномерную работу перистальтического насоса тоже было бы заметно. Когда обнаружил, что колебания связаны с подачей образца, то заменил трубку, но это не помогло.
Таким образом, проблема возможно, именно с бурным газообразованием внутри петли и периодическое высвобождение газов.
В настоящий момент канал восстановителя (0,3% боргидрид натрия в 0,5% NaOH) 1,1 мл/мин, канал соляной кислоты 2 моль/л (1,0 мл/мин), канал образца содержит 6 моль/л HCl (скорость 7 мл/мин).

voodensky
Пользователь
Ранг: 531

15.05.2020 // 14:24:23

VarianAAS пишет:
Неравномерную работу перистальтического насоса тоже было бы заметно.

Не обязательно. На МС при подаче образа перистальтическим насосом вроде вытекает равномерно, подключаешь газ и смотришь на распыление - сразу видны пульсации. На глаз по капельки пульсации в насосе не оценить.
У вас четкие периодические колебания на графике, поэтому нужно искать причину в периодических вещах. Перистальтический насос - как раз к этому и относится.
Попробуйте прикинуть по скорости вращения расчетом. Или просто поменять ее на 25% - посмотрите иззменится ли период.
Повышение концентрации кислоты просто позволяет увидеть колебания.

Каталог ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246

	Потенциостат Gamry Reference 3000 Gamry Reference 3000 представляет собой высокотоковый потенциостат / гальваностат, разработанный на основе Gamry Reference 600.
	[ Информация из каталога оборудования ANCHEM.RU ]

VarianAAS
Пользователь
Ранг: 149

16.05.2020 // 1:05:14

Редактировано 1 раз(а)

Изменение концентрации HCl в канале кислоты никак не повлияло на результаты (2 моль/л и 10 моль/л показывают одинаковые результаты).
Пульсации появляются именно когда подается раствор ПРОБЫ. Когда я пытался найти причину экспериментируя с фоновым раствором, который по содержанию кислоты такой же как и пробы, то никаких пульсаций не наблюдалось. Калибровка строится красиво, а как только идут образцы, уровень в сепараторе сразу же начинает проседать на 4-5 мм от нормы и, как следствие, периодические колебания сигнала.
Образец это минерализат после микроволновки и соляная кислота (1:1) выдержанные на водяной бане 30 минут при температуре 85-90 град.
В стандартизированной методике указывается, что пробы необходимо ДЕГАЗИРОВАТЬ. Кроме того, в некоторых методиках указывается на необходимость добавлять мочевину. Ни то, ни другое я не делал, но раньше таких проблем не наблюдал. Интересно, что же могло произойти...

VarianAAS
Пользователь
Ранг: 149

19.05.2020 // 0:56:16

В большинстве случаев для предварительного восстановления Se(VI) в Se(IV) необходимо добавить к минерализату концентрированную соляную кислоту 1:1 и выдержать на водяной бане не менее 10 минут при 70-90 градусах.
Но в одной стандартизированной методике перед нагреванием добавляют 20% раствор карбамида (0,6 мл на каждые 10 мл смеси).

Какова роль карбамида в данном случае, если метод работает и без него?


Ответов в этой теме: 17 Страница: 1 2 «« назад \|\| далее »»	Ответ на тему

ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU: [ Все новости ]

Размещение рекламы / Контакты