Закономерности сорбционного выделения осмия в различных степенях окисления силикагелями, химически модифицированными одновременно амино- и меркаптогруппами

Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004" »
Стендовые доклады » Секция I. Химические и физико-химические методы » ...

Закономерности сорбционного выделения осмия в различных степенях окисления силикагелями, химически модифицированными одновременно амино- и меркаптогруппами

В.Н. Лосев*, Е.В. Буйко*, А.К. Трофимчук**

* Научно-исследовательский инженерный центр «Кристалл»,

Красноярск, пр. Свободный,79,vesolonline.ru

** Киевский национальный университет им. Т.Г. Шевченко, Украина, Киев, ул. Владимирская, 64

Силикагели, химически модифицированные одновременно аминопропильными и меркаптопропильными группами в различных мольных отношениях, количественно извлекают осмий(VIII) из сернокислых растворов в широкой области кислотности 0,5–4 М H₂SO₄ (0,5-4 M HCl) со временем установления сорбционного равновесия, не превышающим 5 мин. В указанных диапазонах концентраций кислот степень извлечения осмия(VIII) составляет 98,0 - 99,5%. Аналогичные зависимости наблюдаются и при сорбции осмия(VI). В процессе сорбции осмия(VIII) на поверхности сорбентов развивается желто-коричневая окраска. Спектры диффузного отражения (СДО) данных сорбатов идентичны СДО сорбатов, получаемых при сорбции осмия(VIII) силикагелем, химически модифицированным только меркаптопропильными группами. Анализ спектров ЭПР сорбатов позволяет сделать вывод о том, что на поверхности сорбентов образуются соединения состава [MeLCl₅]^2– [MeL₂Cl₄]^–, где L- меркаптогруппа. В поверхностном комплексе осмий находится в степени +3.

Осмий(IV) при комнатной температуре не извлекается сорбентами с меркапто- и аминогруппами группами в широкой области кислотности от 4М HCl до рН 2. При переходе к рН >2 наблюдается увеличение степени извлечения осмия(IV) до 80–98% при времени установления сорбционного равновесия, не превышающем 5 мин. В этом случае сорбция происходит по анионообменному механизму, который подтверждается идентичностью электронных спектров поглощения [OsCl₆]^2- в растворах и на поверхности химически модифицированных силикагелей.

Силикагели, химически модифицированные одновременно меркапто- и аминогруппами могут использоваться для выделения и концентрирования осмия(VIII) в аналитических целях.