Расчётный метод «реверсирования тока» как разновидность амперометрического титрования

Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004" »
Стендовые доклады » Стендовая секция III. Электрохимические методы » ...

Расчётный метод «реверсирования тока» как разновидность амперометрического титрования

Кожевников И.В., Николаева Е.В., Михеева И.В.

Чувашский государственный университет, кафедра аналитической химии, 428015 Чебоксары, Московский пр. 15, E-mail: kivchuvsu.ru

Предлагаемый метод является модификацией амперометрического титрования с двумя поляризованными электродами и может быть применен для определения обратимых окислительно-восстановительных систем. В базовом варианте амперометрического титрования используют одинаковые металлические (платиновые, золотые, карбидотанталовые…) электроды, к которым приложено небольшое напряжение, проводят титрование, измеряя силу тока, и по полученной кривой титрования определяют точку эквивалентности и содержание вещества.

В случае, если титруемое вещество образует обратимую окислительно-восстановительную пару на используемых электродах при заданном напряжении, то зависимость силы тока от степени оттитрованности имеет вид [1]:

где U – приложенное напряжение, C – исходная концентрация вещества, l - степень оттитрованности, S_a, S_k– площади анода и катода соответственно, n – число электронов в электродной реакции, T – температура, R – универсальная газовая постоянная, F – число Фарадея, k – некоторый коэффициент, зависящий от диффузионного поведения электроактивных ионов в приэлектродном слое.

Если при фиксированном объёме добавляемого титранта V (определенной l ) измерить ток i₁, возникающий между электродами различной поверхности (), поменять полярность электродов («реверсировать» ток) и снова замерить ток i₂, то отношение будет однозначно связано с величиной степени оттитрованности. Это позволяет нам найти эквивалентный объём титранта V_т.э без проведения титрования.

, .

1. Кожевников И.В. Расчётный метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами // Журн. аналит. хим., 2004, №4.