Прогнозирование потенциометрического титрования на основе оценки устойчивости комплексов металлов с дитиопирилметаном

Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004" »
Устные доклады » Секция 1. Химические и физико-химические методы » ...

Прогнозирование потенциометрического титрования на основе оценки устойчивости комплексов металлов с дитиопирилметаном

Л.В. Щербакова, Б.И. Петров, В.К. Чеботарев, И.Ю. Ефремова

Алтайский государственный университет, 656099 г. Барнаул, ул. Ленина, 61 Email: g:gabyte2002tut.by

Дитиопирилметан широко применяется в аналитической химии для определения мягких катионов, однако константы устойчивости известны только для комплексов висмута и теллура. Константы устойчивости позволяют рассчитать степени протекания индивидуальных реакций, двух- и n-компонентных смесей, что дает возможность предсказать любой параметр титриметрической методики, и прогнозировать избирательность, не приступая к эксперименту. В предлагаемом нами, способе определения констант устойчивости растворимых комплексов используют индивидуальные потенциометрические титрования и предельную степень протекания индивидуальной аналитической реакции (С_пред), при которой уже нельзя проводить титрование. Она равна 99,71%. С_пред рассчитывают по уравнению:

где: М_опр – исходная молярная концентрация определяемого компонента, моль/л; V_опр – объем определяемого компонента, мл; M_т.с. – равновесная концентрация определяемого компонента в точке стехиометричности (т. с.), моль/л; V_титр – объем титранта, мл.

В процессе потенциометрического титрования при достижении С_пред = 99,71%, скачок потенциала исчезает. В уравнении для С_пред остается одно неизвестное – молярная концентрация определяемого компонента в т. с. (М_т.с). Рассчитав ее, находят условную константу устойчивости К^У образующегося растворимого комплекса. Титрование проводится путем последовательного синхронного уменьшения концентрации определяемого компонента и титранта до исчезновения скачка потенциала при стандартных условиях. Этот способ использовали для определения констант устойчивости растворимых комплексов дитиопирилметана (ДТМ) с некоторыми сульфидобразущими ионами:

К^у ([Sb(ДТМ)₂]³⁺) = (8,7 ± 0,2) · 10¹²; К^у ([Ag(ДТМ)]⁺) = (1,47 ± 0,03) · 10⁶;

К^у ([Bi(ДТМ)₂]³⁺) = (3,93 ± 0,08) · 10¹³; К^у ([Tl(ДТМ)₂]³⁺) = (3,99 ± 0,006) · 10¹⁵;

К^у ([Se(ДТМ)₂]⁴⁺) = (6,7 ± 0,1) · 10¹⁴; К^у ([Te(ДТМ)₂]⁴⁺) = (1,94 ± 0,02) · 0¹⁵;

К^у ([Hg₂(ДТМ)₂]²⁺) = (2,13 ± 0,06) · 10¹⁶; К^у ([Hg(ДТМ)]²⁺) = (2,82 ± 0,05) · 10⁷;

К^у (Pb(ДТМ)₂]²⁺) = (1,44 ± 0,06) · 10¹²