| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 3. Метрология, ВЛК ... |
 |
Контроль правильности и стабильности градуировочного графика >>>
|
 |
|
Professor Пользователь Ранг: 63 |
 18.03.2010 // 20:27:27
Извините, что такое ШП? ШП - шифрованная проба |
||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|||
|
Strela Пользователь Ранг: 252 |
19.03.2010 // 12:53:31
Спасибо большое! Из прочитанного мною могу сделать вывод: При написании методики следует указывать необходимый коэффициен корреляции градуировочной зависимости, ниже которого методика работать не будет (т.е. зависимость построена не правильно). Так же можно (возможно даже нужно) указывать максимальную погрешность самого графика. Я правильно понял? Это и будет критерий правильности постраения градуировочного графика? |
||
|
лошарик Пользователь Ранг: 305 |
19.03.2010 // 19:15:57
Редактировано 4 раз(а) Привожу цитаты. ГОСТ Р 52769-2007 "МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦВЕТНОСТИ". 5.3 Установление градуировочной характеристики 5.3.1 Для установления градуировочной характеристики измеряют оптическую плотность ... шкалы цветности ... Строят градуировочную характеристику в виде зависимости измеренных значений оптической плотности растворов шкалы цветности D от значений цветности по шкале цветности этих растворов ... , при этом коэффициент линейной корреляции должен быть не менее 0,995. ... Для контроля !правильности построения! градуировочной характеристики для каждого раствора шкалы цветности рассчитывают значение коэффициента градуировочной характеристики Кi по формуле Ki=Yi/Di (5) Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие [Ki-K]/K<0,05. (6) Пояснения к обозначениям (указаны в других пунктах данного ГОСТа): K - коэффициент градуировочной характеристики; Yi - значение цветности i-го раствора шкалы цветности ... , градусы цветности; Di - значение оптической плотности i-го раствора шкалы цветности; [] - не знаю как по-другому изобразить, что выражение "берётся по модулю"; < - в реальности знак не "меньше", а "меньше или равно". 5.3.2 !Контроль стабильности! градуировочной характерстики проводят не реже одного раза в три месяца, а также при замене оптических кювет. В качестве контрольных растворов используют не менее трёх растворов шкалы цветности ... Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении условия [Yизм - Yд]/Yд < 0,1 в диапазоне от 1 до 10 градусов цветности; (7) [Yизм - Yд]/Yд < 0,05 в диапазоне свыше 10 градусов цветности; (8) где Yизм - измеренное значение цветности контрольного раствора, градусы цветности; Yд - значение цветности контрольного раствора шкалы цветности, градусы цветности. Пояснения [] - не знаю как по-другому изобразить, что выражение "берётся по модулю"; < - в реальности знак не "меньше", а "меньше или равно". Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного контрольного раствора, то заново готовят этот контрольный раствор и проводят повторные измерения. Результаты повторного контроля считают окончательными. Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется для двух и более контрольных растворов, то градуировку прибора по 5.3.1 проводят заново. К. Доерфель "СТАТИСТИКА В АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ" 9.7. Проверка взаимной зависимости двух переменных (вычисление корреляции) Связь между двумя величинами x и y легко определить, если случайная ошибка достаточно мала. При большой случайной ошибке зависимость между двумя величинами может затушевываться, так как результаты измерения разбросаны внутри более или менее широкой области. Тогда говорят о стохастической связи, или, другими словами, что обе величины связаны корреляцией. Сила подобной связи характеризуется коэффициентом корреляции r. Он является безразмерной величиной, изменяющейся в области -1 < r < +1. При r = +1 имеет место строго линейная связь, причём с увеличением x растёт и y. Если r = -1, то связь также строго линейная, но с увеличением одной из величин вторая уменьшается. В случае r = 0 x и y считают некоррелированными. Это наблюдается чаще всего тогда, когда x и y независимы друг от друга. Однако из того, что r = 0 нельзя сделать обратное заключение - о независимости x и y. Чем ближе r лежит к +_1, тем строже наблюдаемая линейная связь. Для обычной линейной корреляции коэффициенты корреляции получают по формуле r = в числителе:{СУММА(xi - xсреднее)(yi - yсреднее)} в знаменателе: {КОРЕНЬ КВАДРАТНЫЙ ИЗ СУММЫ(xi - xсреднее)2(yi - yсреднее)2}... (9.38) |
||
|
Professor Пользователь Ранг: 63 |
19.03.2010 // 19:22:37
А это разве не для альтернативного расчета? По старинки это называется коэффициент факторизации, т.е. отношение оптической к концентрации стандарта... Разумеется, во всей шкале этот коэффициент должен быть приблизительно одним и тем же... |
||
|
КонстантинС VIP Member Ранг: 2306 |
19.03.2010 // 19:31:55
Эээ.. не совсем..  чтобы продолжить разбираться, ответьте сначала на следующие вопросы:1. Какой диапазон измеряемых концентраций призвана "закрывать" методика? От и до? 2. Какой тип зависимости измеряемого сигнала от обобщенной концентрации (т.е. либо концентрация, либо введенное количество или масса) считается общепринятым для данного метода? Например, для хроматографии в подавляющем большинстве случаев применяется линейная регрессия, и в исключительных случаях (когда закрываются несколько порядков величины концентрации) - квадратичная.. 3. Важность точности результата не зависит от концентрации, или низкие конценрации важнее высоких? Как "закрыт" у Вас диапазон точками - равномерно или по логарифмической зависимости? |
||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
||
|
лошарик Пользователь Ранг: 305 |
19.03.2010 // 20:52:34
Редактировано 2 раз(а) Думаю, что да (во всей шкале этот коэффициент должен быть приблизительно одним и тем же). А что такое альтернативный расчёт? Мой первый ответ Вам, уважаемый Professor, нельзя назвать неверным, но, всё-же, уточняю: и правильность построения, и контроль стабильности градуировочной характеристики проводятся одинаково (выполняются измерения одних и тех же поверочных стандартных растворов). Всё различие: 1. в сроках выполнения (правильность - сразу после построения, а стабильность - временн,ая характеристика); 2. в "способах" (не очень точная формулировка, но не могу подобрать слово) оценки соответствия (правильность - оценивается линейность (корреляционная зависимость) градуировочной характеристики, а стабильность - "точность попадания") PS. Я не очень сильна в этом. Ввязалась в обсуждение лишь для того, пожалуй, чтобы самой получше разобраться... Если что не так - не судите строго... |
||
|
Strela Пользователь Ранг: 252 |
22.03.2010 // 5:12:30
Редактировано 1 раз(а) 1. Диапазон от 0,1-400 мг/дм3. 2. В основном применяется линейная регрессия (1/конц). Квадратичная применяется довольно редко, в случаях когда интенсивность аналитического сигнала очень высокая. 3. Точность важна на всем диапазоне концентраций. 4. Метод ICP-OES |
||
|
Professor Пользователь Ранг: 63 |
22.03.2010 // 20:03:53
Наверное я не очень точно высказался.... Имел ввиду, что альтернативный метод - это расчет коэффициента факторизации... |
||
|
Новичок10 Пользователь Ранг: 3 |
21.04.2010 // 23:20:47
Редактировано 2 раз(а)
|
||
|
GolovkoNA Пользователь Ранг: 21 |
25.12.2013 // 10:19:01
Добрый день, уважаемые! Кто подскажет из какого ГОСТа или РМГ или еще чего взята вот эта формула, для контроля стабильности ГХ? Буду очень признательна... Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для образца для градуировки следующего условия: │ Сизм – С│≤ Кгр. , Кгр = 0,01∙ δгр∙ С, |
| |
||
|
Ответов в этой теме: 50
|
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
Теперь знакомство только с полным текстом 