Российский химико-аналитический портал | химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
|
ANCHEM.RU » Форумы » 4. Химический форум ... |
трансформации химических состояний серы на поверхности сфалерита >>>
|
Автор | Тема: трансформации химических состояний серы на поверхности сфалерита | ||
Maria_Maria Пользователь Ранг: 434 |
15.01.2013 // 11:32:55
Редактировано 5 раз(а) методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии исследовалось влияние импульсных полей высокой напряженности на поверхность природного сфалерита ( в увлажненном состоянии, порошкообразные образцы). установлен следующий экспериментальный факт: при времени обработки электромагнитным полем 5 сек на поверхности диагностируется появление компоненты спектра относимой (проверено по многим литературным источникам) к состоянию серы типа сульфита (при этом сульфата нет в спектрах). при увеличении продолжительности обработки до 10 секунд этой компоненты в спектрах уже не идентифицировано. причем исходя из концепции последовательных преобразований поверхности в результате увеличения времени обработки и самого спектра серы получается,что это предокисленное состояние (сульфитное) каким-то образом за счет чего-то трансформировалось в"polysulphide-like species" типа Sn2-. Вопрос такой-такое может быть или что-то не то с интерпретацией полученных данных?ведь было бы логичнее окислиться сульфиту до сульфата, чем трансформироваться в состояние не связанное с кислородом? и как это все можно себе представить принимая во внимание тот самый металлодефицитный слой. какие существуют представления о механизме формирования цепочек полисульфидной серы на сфалерите?не могу ничего нати по этому вопросу. |
||
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|||
sinthetic Пользователь Ранг: 3590 |
15.01.2013 // 13:47:12
Самое рядовое репропорционирование. Сера вообще к нему очень склонна. Оно должно сопровождаться гидролизом, поэтому для цинка пойдёт легче, чем скажем, для меди. Сульфидная сера в этой реакции окисляется, а сульфитная отдаёт кислород воде с восстановлением и образованием полисульфидных цепей. |
||
sinthetic Пользователь Ранг: 3590 |
15.01.2013 // 13:50:27
2SO3(2-)+8S(2-)+6H2O=5S2(2-)+12OH(-) |
||
Maria_Maria Пользователь Ранг: 434 |
15.01.2013 // 16:25:59
Редактировано 5 раз(а)
|
||
sinthetic Пользователь Ранг: 3590 |
15.01.2013 // 17:55:04
Да у вас весь сфалерит - сульфид |
||
Maria_Maria Пользователь Ранг: 434 |
15.01.2013 // 18:13:23
Редактировано 6 раз(а) сульфидная я имею в виду связанная в сульфид (S2-)а не продукты его окисления. и все-таки глубина сбора аналитической информации метода от образца к образцу в пределах одного сульфида не должна меняться. следовательно изменения происходят в том же самом "реакционном объеме". зато атомная концентрация цинка связанного в сульфид значительно снижается и увеличивается доля его окисленных форм.может быть реакцию окисления "сульфидного" цинка записать как сопряженную реакцию? такое может быть? тогда как ее писать уравнение его окисления?условная степень окисления цинка в сфалерите +2, как и во всех продуктах его окисления. не нулевым же его там считать. |
||
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
||
sinthetic Пользователь Ранг: 3590 |
15.01.2013 // 21:04:03
Уважаемая, степень окисления цинка у Вас не меняется. Поэтому в уравнение и не вставлено. Хотите - переведите ионное уравнение в полный вид, если Вас этот напрягает. Оно, конечно, написано до дисульфида, если есть желание - раздвигайте до полисульфидов по тому же принципу - раз они у Вас обнаруживаются. |
||
sinthetic Пользователь Ранг: 3590 |
15.01.2013 // 21:08:03
Разница по цинку при определении у вас может быть связана с разрыхлением поверхности частиц в процессе - поскольку (как я понимаю) Вы определяете не абсолютную концентрацию цинка, а некую поверхностную, то это нормально. |
||
Maria_Maria Пользователь Ранг: 434 |
15.01.2013 // 21:52:16
да, но в в соответствии с реакцией 2SO3(2-)+8S(2-)+6H2O=5S2(2-)+12OH(-) сульфидная сера(S2-) должна расходоваться, а она по данным не расходуется-ее атомная концентрация даже увеличилась параллельно с расходованием сульфит-иона и ростом гидратированности поверхности. тогда сульфид ион не окисляется?что тогда окисляется вместе с восстановлением сульфит-иона? |
||
sinthetic Пользователь Ранг: 3590 |
15.01.2013 // 22:10:46
Ещё раз. Сульфидной серы у Вас целый вагон - в виде сфалерита. Вы же не до полного его израсходования окисление ведёте? |
||
Maria_Maria Пользователь Ранг: 434 |
16.01.2013 // 10:44:44
Редактировано 5 раз(а) я понимаю,что сульфидной серы вагон. но исследуется поверхность (РФЭС). при этом прибор "видит"одно и то же количество атомных слоев (принимаем глубину сбора аналитической информации постоянной). на выходе получаем атомную концентрацию серы связанной в то или иное химическое состояние. тогда если сульфитная сера восстановилась по приведенной реакции,то доля сульфидной серы в "зоне видимости" прибора должна снизиться.чего не наблюдается. то что вариации цинка могут быть связаны с разрыхлением поверхности-вы имеете в виду образование металолодефицитного слоя? постойте -а ведь дисульфид-ион это явление двоякое-с одной стороны-это частный случай сульфидной серы и по-моему интсрументально доказано,что при окислении (разрушении) поверхности сфалерита они реально существуют,а с другой-может так статься что и начало цепочки полисульфидной серы?выходит если в продуктах реакции записать дисульфид и полисульфид,то уравнение вполне будет удовлетворять полученным экспериментальным результатам? то есть как-нибудь вот так 2SO3(2-)+8S(2-)+6H2O=S2(2-)+2Sn(2-)+12OH- (при n=4) |
|
||
Ответов в этой теме: 23
|
|
ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
Размещение рекламы / Контакты |