| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
Теоретический вопрос >>>
|
 |
|
albert Пользователь Ранг: 440 |
 29.12.2005 // 10:27:36
Уважаемый ssa-12, не совсем понял что подразумевается под "кросс-калибровкой". Если принужденная привязка графика к нулю, то это, наверное, не совсем правильно и дает большие ошибки в области низких концентраций. То, что калибровка в ICP-MS не всегда и не для всех элементов уходит в ноль обычно вызвано недостаточно чистыми коммерчески доступными реактивами и так называемыми "интерференционными наложениями" (если только у Вас не прибор с высоким разрешением). Измерение низких концентраций (на уровне ppt) некоторых элементов, таких как K, Na, Ca, Fe, Se, As и некоторых других вообще крайне сложная задача, требующая помимо всего прочего снижения температуры плазмы. Правда, если Вы используете ICP-MS для, например, определения тяжелых металлов в пищевке на уровне ppb - ppm, то на такие мелочи можно внимания не обращать. В этом случае можно вообще перед измерением откалиброваться по 4-5 элементам, перекрывающим интересующий Вас диапазон m/z, и пересчитать поправочные коэффициенты хоть на всю таблицу Менделеева, получите результат с погрешностью как правило не более 20%. На мой взгляд, преимущество ICP-MS не в одной точке калибровки, а в чрезвычайно высокой чувствительности (для некоторых элементов на уровне ppq), и то что в ходе одного измерения можно определить порядка 100 элементов сразу. К сожалению, я уже лет 8 с этим методом не работаю. |
|||||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
||||||
|
kot Пользователь Ранг: 2095 |
29.12.2005 // 10:45:05
Мои поздравления если вы уже отмечаете НГ. Если пока не отмечаете, то будьте любезны вышлите вот сюда kot19672005@yandex.ru |
|||||
|
ex-KNIISE Пользователь Ранг: 438 |
29.12.2005 // 13:56:26
И мне пожалуйста на alex СОБАК kniise.kiev.ua. |
|||||
|
Natali D Пользователь Ранг: 8 |
29.12.2005 // 14:41:33
Oт всей души поздравляю всех форумчан с наступающим Новым 2006 Годом!!!! Bудьте любезны вышлите и вот сюда dobrevna@yahoo.com |
|||||
|
ssa-12 Пользователь Ранг: 85 |
29.12.2005 // 17:38:40
Уважаемый Альберт, кросс-калибровка - это общепринятое обозначение в масс-спектрометрии математический алгоритм "сшивки" результатов измерений на двух ступенях измерения вторичного электронного умножителя, импульсного (в вашей интерпритации "каунтового") и аналогового. Аналог этого термина - калибровка двойного детектора. Про трудности правильной калибровки в области низких концентраций мне также известно. Отмечу, что согласно общепринятым представлениям режим "холодной плазмы" малопригоден для элементов с потенциалом ионизации выше 7-8 эВ, поэтому его использование для определения Se и As вызывает сомнение. Конечно, известен Aplication Note от Ажилента, об использовании этого режима для определения этих элементов в режиме холодной плазмы. Но, насколько мне известно этот опус относится к временам, когда Ажилент (Хьюлет-Паккард) отказывался признавать достоинства столкновительных (динамических реакционных ячеек). С тех пор ситуация изменилась и эта фирма продвигает на рынке свой вариант подобного рода устройств. Что касается возможности обзорного, полуколичественного анализа (по калибровке коэффициента относительной чувствительности в зависимости от измеряемой массы) это еще одно важное преимущество метода. Вообще я вовсе не хотел сказать, что преимущество метода только в возможности калибровки по одной точке графика. Их несколько, и это предмет отдельного обсуждения. Кстати Вас Всех с наступающим Новым Годом!!! Успехов Вам в нашем сложном деле обеспечения Клиентов Качественными и Точными Анализами. |
|||||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
|||||
|
kot Пользователь Ранг: 2095 |
30.12.2005 // 7:32:09
Уважаемые коллеги, вопрос то еще в том, насколько такие "нелинейные каллибровки" в целом (не только в контексте ИСП) корректны, зависит ли такая калибровка от времени эксплуатации "детектора", его загаженности, свойств и чистоты исследуемого объекта итп. Леонид спасибо, С новым годом 
|
|||||
|
Alex75 Пользователь Ранг: 460 |
30.12.2005 // 9:22:11
Редактировано 1 раз(а) To Knoxchem: Если Вас не затруднит, то вышлите и по адресу dimmu2000@mail.ru. Заранее благодарен. Всех участников форума с Новым годом!!! |
|||||
|
knoxchem Пользователь Ранг: 515 |
30.12.2005 // 19:04:33
Корректна та калибровка, которая правильно отражает зависимость концентрация - сигнал. Если эта зависимость нелинейна, то уже линейная калибровка будет не корректна. Что касается второй части вашего вопроса, то, кажется, вы и сами знаете ответ. В большей или меньшей степени, но показания детектора зависят от перечисленных факторов. Я работал с катарометром на ЛХМ-72, так от включения к включению (буквально выключил и тут же включил опять) его показания плавали на 15% - задатчик тока нити давал большой вклад. А на аджилентовском УФ-детекторе долговременная воспроизводимость в единицах СКО составляла 2-5% в зависимости от длины волны (в максимуме или на склоне). Недостаток, который, достоверно установлен для нелинейных градуировок в хроматографии - они более чувствительны к флуктуациям условий анализа и условий работы детектора. |
|||||
|
Lucap Пользователь Ранг: 110 |
30.12.2005 // 20:49:14
Следует отметить также, что при нелинейной градуировке нужно очень осторожно относиться к экстраполяции. |
|||||
|
kot Пользователь Ранг: 2095 |
09.01.2006 // 8:16:19
Уважаемый Кнохчем , Прочитал, (точнее наверное просмотрел, нету времени) присланные статьи, сразу хотел бы спросить вопрос 1. Почему все-таки используется формула с коэффициентами? а не просто полином (тем более там же утверждается, что четвертая степень описывает кривую более точно)? вопрос 2. А вот если кривая вообще не имеет линейных участков (во всем диапазоне концентраций)и описывается 4-5 степенью, |
| |
||
|
Ответов в этой теме: 35
|
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
