Российский химико-аналитический портал  химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов  
карта портала ::: расширенный поиск              
 


ANCHEM.RU » Форумы » 3. Метрология, ВЛК ...
  3. Метрология, ВЛК | Список форумов | Войти в систему | Регистрация | Помощь | Последние темы | Поиск

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

Значимость коэффициентов в МНК >>>

  Ответов в этой теме: 22
  Страница: 1 2 3
  «« назад || далее »»

[ Ответ на тему ]


Автор Тема: Значимость коэффициентов в МНК
dats
Пользователь
Ранг: 394

19.04.2015 // 8:46:01     
Добрый день.
Определяем зависимость по МНК оптической плотности от содержания сульфида натрия в растворе. В ГОСТ прописано что градуировочная характеристика линейная y = a + bx.

На КФК-3 получили (средние по 3 сериям):
x y
8,301666667 0,131444444
16,60333333 0,260222222
24,905 0,387
33,20666667 0,511111111
41,50833333 0,631444444
49,81 0,750888889
66,41333333 0,988
83,01666667 1,161444444

В итоге получаем Y = (0,037 ± 0,016) + (0,0140 ± 0,0003) * X

Т.е. прямая на графике не проходит (0;0).

При определении значимости коэффициентов a и b получаем:

Коэффициент Стьюдента для данного случая (альфа 0,05, n = 6) 2,447
a/∆a = 2.348 < 2.447, b/∆b = 42,04 > 2.447
т.е. коэфф. b значим, а коэфф. a не значим.

Собственно что делать с коэффициентом a? Оставить уравнение без изменения, убрать из него коэфф. a, оставив Y = (0,0140 ± 0,0003) * X, или пересчитать уравнение по МНК с условием чтобы прямая обязательно проходила через 0?
ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
smihаilоv
Пользователь
Ранг: 3174


19.04.2015 // 9:33:12     
А проведённая холостая где здесь?
dats
Пользователь
Ранг: 394


19.04.2015 // 9:54:49     
Редактировано 1 раз(а)

В качестве раствора сравнения при определении оптической плотности используют ту же матрицу, что и при анализе, но без добавления сульфида натрия. Поэтому холостая = 0.
smihаilоv
Пользователь
Ранг: 3174


19.04.2015 // 12:09:39     

dats пишет:
В качестве раствора сравнения при определении оптической плотности используют ту же матрицу, что и при анализе, но без добавления сульфида натрия. Поэтому холостая = 0.
Проведённая или ну её на х.. ? Без остальных реактивов?
dats
Пользователь
Ранг: 394


19.04.2015 // 13:19:20     
Всеми реактивы + сульфид натрия - это градуировочные растворы.
Все реактивы, но без сульфида натрия - раствор сравнения.

Надо еще измерить раствор сравнения относительно раствора сравнения? Так ноль будет. Или я что-то не так понял?
smihаilоv
Пользователь
Ранг: 3174


19.04.2015 // 16:20:46     
Ноль.
Каталог ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
Ассоциация аналитических центров «Аналитика» Ассоциация аналитических центров «Аналитика»
Ассоциация объединяет специалистов в области прикладной аналитической химии и работает под эгидой Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии Российской Федерации (Ростехрегулирование) и Научного Совета по аналитической химии РАН (НСАХ РАН). В Ассоциацию входит более 130 членов - лабораторий отраслевых и академических институтов, ВУЗов, организаций Ростехрегулирования, предприятий различных форм собственности.
dats
Пользователь
Ранг: 394


19.04.2015 // 19:20:31     
Так

dats пишет:
...

Собственно что делать с коэффициентом a? Оставить уравнение без изменения, убрать из него коэфф. a, оставив Y = (0,0140 ± 0,0003) * X, или пересчитать уравнение по МНК с условием чтобы прямая обязательно проходила через 0?

Rakhot
Пользователь
Ранг: 242


20.04.2015 // 10:55:01     

dats пишет:
Добрый день.
Определяем зависимость по МНК оптической плотности от содержания сульфида натрия в растворе. В ГОСТ прописано что градуировочная характеристика линейная y = a + bx.

Как-то выпадает у вас последняя точка с максимальными значениями из области линейности либо измерения неверно сделаны.
dats
Пользователь
Ранг: 394


20.04.2015 // 12:05:45     
По какому критерию она выпадает?
Kalambet
Пользователь
Ранг: 484


20.04.2015 // 12:37:34     
Редактировано 3 раз(а)

А можно у вас попросить полный набор исходных данных, который не среднее по трем сериям? Последняя точка действительно наводит на мысль включить квадратичную аппроксимацию через 0 и проверить значимость коэффициента при квадрате. Либо выброс в последней серии.
dats
Пользователь
Ранг: 394


20.04.2015 // 18:37:16     
Редактировано 2 раз(а)

Все серии измерений, по которым строился график (1 столбец - концентрация, остальные - опт. плотность)

x y

8,301666667 0,133 0,129 0,134 0,128 0,13 0,129 0,134 0,131 0,135
16,60333333 0,256 0,264 0,261 0,257 0,266 0,25 0,267 0,26 0,261
24,905 0,386 0,38 0,392 0,388 0,386 0,388 0,381 0,396 0,386
33,20666667 0,513 0,51 0,512 0,509 0,507 0,509 0,51 0,514 0,516
41,50833333 0,632 0,641 0,629 0,632 0,627 0,63 0,633 0,626 0,633
49,81 0,75 0,752 0,747 0,753 0,742 0,757 0,751 0,752 0,754
66,41333333 0,993 0,99 0,986 0,981 0,985 0,99 0,993 0,984 0,99
83,01666667 1,166 1,156 1,162 1,162 1,161 1,167 1,163 1,155 1,161

  Ответов в этой теме: 22
  Страница: 1 2 3
  «« назад || далее »»

Ответ на тему


ААС, ИСП-АЭС, ИСП-МС - прямые поставки в 2022 году

ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU:      [ Все новости ]


ЖУРНАЛ ЛАБОРАТОРИИ ЛИТЕРАТУРА ОБОРУДОВАНИЕ РАБОТА КАЛЕНДАРЬ ФОРУМ

Copyright © 2002-2022
«Аналитика-Мир профессионалов»

Размещение рекламы / Контакты